催化加氢法合成3，3′-二氯联苯胺

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1、青岛科技大学硕士学位论文催化加氢法合成3，3′-二氯联苯胺姓名：江秀华申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：丁军委20070420青岛科技大学研究生学位论文催化加氢法合成3，3’一二氯联苯胺摘要本文以邻硝基氯苯为原料，在碱性介质中以Pd／C为催化剂，加氢还原合成2,2’．二氯氢化偶氮苯，然后2，2’一二氯氢化偶氮苯在酸性介质中重排得到3，3I-二氯联苯胺。活性炭初步筛选实验结果表明以具有较高比表面积和较高表面含氧基团含量的活性炭较适合本体系。利用表面宫能团滴定、N2物理吸附和扫描电镜等方法，研究了活性炭硝酸表面改性对以

2、其为载体制备的负载钯催化剂性能的影响，结果表明经过不同浓度的HN03处理后，活性炭孔结构性质变化不大，但是活性炭表面酸性含氧基团的浓度有了较大程度的增长，这就为钯金属粒子的沉积提供了大量的吸附位，提高了钯金属的分散度，从而制得高活性的Pd／C催化剂，采用30％I-IN03于60℃水浴中回流4h处理活性炭可以达到最佳效果，所制得催化剂的活性是以未经硝酸处理过的活性炭为载体制备的催化剂活性的2．0倍，用于邻硝基氯苯催化加氢合成DH]3反应DHB收率略有提高，催化剂套用次数明显增加。通过催化剂制备条件单因素实验确定的催化剂最佳制

3、备条件为：浸渍液pH值2．5，浸渍液浓度1．2g．mL-1，浸渍温度80℃，浸渍时间2h，36％HCH0加入量4ml，40℃还原2h然后升温到80℃继续还原1h。最佳催化剂制备条件下制备的催化剂，用于邻硝基氯苯催化加氢反应，初始吸氢速率可达3370mL．mirl-1．g-1，DI'-IB收率达89．72％。采用Pd／C催化剂催化邻硝基氯苯加氢合成2,2’．二氯氢化偶氮苯，实验结果表明各主要因素对收率的影响是不同的，其中氢氧化钠质量分数的影响最大，催化剂用量次之，助催化剂用量再次之，温度对收率影响最小。通过单因素实验与正交实

4、验确定的最佳反应条件为：1％Pd／C催化剂用量4．5％、氢氧化钠质量分数25％、温度65℃、助催化剂用量0．267％、氢气压力0．4Mpa、甲苯与邻硝基氯苯质量比O．87：1。最佳反应条件下，催化剂活性稳定，催化剂至少可以使用8次，DHB收率在90％巧3％之间，反应时间可以控制在330min以内。在由DHB重排制备3，3’．二氯联苯胺盐酸盐的实验中，比较了不同的重排方法，考察了温度、硫酸的质量浓度、硫酸的用量、反应时间等诸多因素的影响，并在各因素的最佳条件下做了稳定实验，3，3f_二氯联苯胺盐酸盐总收率可高达80--83％

5、，氨基值高于95．0％。关键词：邻硝基氯苯；2，2t．二氯氢化偶氮苯；3,3t．二氧联苯胺；催化加氢；重排催化加氢法合成3，3'--"氯联苯胺SYNTHESlSOF3．3’-DlOHLOROBENZIDINEBYOATALYTICHYDROGENAT10NABSTRACT2,2'-dichlorohydrazobenzenewaspreparedfromortho-mtrochlorobenzene，usingPd／C舔catalystinthebasemedia,then3．3'-dichlorobenzidinewas

6、receivedbyrearrangementof2,2'-dichlorohydrazobenzeneintheacidmedia．Theresultsofelementaryselectiveexperimentsofactivecarbonshowedthatpalladiumcatalystssupportedontheactivecarbonwithlargesurfaceareaandhi曲concentrationofhiLtfaceacidicgroupsusuallyexhibitedhigheracti

7、vityforhydrogenationreactionofortho-nitrochlorobenzenetoprepare22'-dichlorohydrazobenzene．TheeffectsofsurfacemodificationofactivecarbonbypretreatmentwitllHN03onbehaviorsofPd／Ccatalystswcreinvestigated．Theactiveearbonsupportsandthecatalystswerecharacterizedbychemic

8、altitrationofsurfacegroups．N2physicaladsorptionandSEM．Theresultsshowedthatactivecarbonsupportstreatedbynitricacidofdifferentconcentrationdidnotremarkabl