二氯二茂钛的二乙胺法合成、表征及其催化丁苯共聚物加氢的性能.doc

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1、二氯二茂钛的二乙胺法合成、表征及其催化丁苯共聚物加氢的性能向文军1*，陈发德2，姜振华2，罗飞华1（1四川文理学院化工系，达州6350002湖北省化工设计院，武汉430073）摘要：在二乙胺的存在下，用混合溶剂合成，反应条件温和，合成操作安全可靠，收率达78.6%；洗涤产物滤饼时用甲醇代替盐酸，避免了酸性废水的产生与排放；用甲苯重结晶，晶形好、纯度高。并对二氯二茂钛进行加氢催化性能研究，确定反应温度为67-75℃，压力为2.0MPa以上，催化剂用量为0.4mmol/100g聚合物时，反应2小时丁苯

2、共聚物的加氢度达98%以上。关键词：二氯二茂钛；混合溶剂;催化加氢；丁苯共聚物中图分类号:0627文献标识码:APreparationandCharacterizationofTitanoceneDichlorideinthePresenceofDiethylamineandItsCatalyticActivityforHydrogenationofButadiene-StyreneCopolymerXIANGWen-jun1.*,CHENFa-de2,JIANGZheng-hua2,LUOFei

3、-hua2（1DepartmentofChemicalEngineer,SichuanUniversityofArtsandScience,Dazhou635000,Sichuan,China2HubeiResearchandDesignInstituteofchemicalIndustry,Wuhan430073,Hubei,China）Abstract:Thetitanocenedichloride(TDC)wassynthesizedundermildandreliablecondition

4、sinthepresenceofdiethylamineandmixedsolvent.TheyieldofTDCwas78.6%.Inthismethodtheproductionofacidicwastewaterwasavoidedbywashingproductcakewithmethanolinsteadofhydrochloricacid,finallythecrystalswererecrystallizedfromtoluenewithgoodshapeandhighpurity.

5、AndmeanwhilethehydrogenationactivityoftheproducttitanocenedichlorideforSBSwasevaluated.Resultsshowedthatthehydrogenationefficiencyreached98%when0,4mmolTDC/100gSBSwasaddedintoSBShydrogenationsystemat67-75oCand2.0MPa．Keywords:titanocenedichloride;mixeds

6、olvent;catalytichydrogenation;SBS高分子不饱和聚合物含有碳碳不饱和双键，容易氧化、耐候性和热稳定性均不足，限制了其广泛应用，其中最具代表性的是苯乙烯—丁二烯的嵌段共聚物（SBS），通过SBS加氢使双键饱和制得SEBS，是弥补上述缺陷的有效方法[1-3]。80年代,日本科学家Kishiomot提出应用茂金属均相催化不饱和聚合物加氢反应，发现其具有催化活性高、用量少、反应条件温和、加氢度高和加氢反应重现性好等优点[4]。二氯二茂钛是性能相当优良的加氢茂金属催化剂之一[5

7、]，以及催化聚合、抗癌等特有性质[6-11]，二氯二茂钛的合成得到广泛研究。从1953年Wilkinson等利用TiCl4与MgBr（C5H5）的格氏法[12]，到1959年Sloan.C.L的茂钠法[13]，收稿日期：0000-00-00;修回日期：0000-00-00基金项目：四川省教育厅青年基金(08ZB019)作者简介：向文军，男，生于1975年，硕士*通讯联系人,：E-mail:xiangwenjun1000@163.comTel：(0818)27607498再到1980年H.Bannm

8、ann的蒽镁法[14]，发展到现在适宜工业化生产的二乙胺法[15-17]。国内研究机构也做了大量的工作，提供了坚实的研究基础，但目前收率普遍不高、纯度不够、反应条件苛刻，工业催化目前主要采用日本进口二氯二茂钛[18-24]。本文首次采用混合溶剂为媒介，以二乙胺法合成二氯二茂钛，并利用甲醇代替盐酸洗涤过滤滤饼，避免了酸性废水的产生与排放，实现该催化剂的绿色合成，最后以甲苯为重结晶溶剂，得到晶形好、纯度大于98%的晶体，并用于SBS的催化加氢反应，结果表明具有良好的催化性能。合成路线如