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1、第27卷第2期应用化学Vol_27No.22010年2月CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRYFeb.2010牡丹花色苷的热稳定性和降解动力学樊金玲朱文学。巩卫东沈军卫。马海乐。(。河南科技大学食品与生物工程学院洛阳471003;河南省出入境检验检疫局检验检疫技术中心洛阳分中心洛阳)摘要研究了pH值和温度对牡丹花色苷热稳定性的影响。动力学数据分析表明,牡丹花色苷的热降解符合一级反应动力学模型。在70~90℃条件下,当pH值为2.6、3.0、3.6、4.0和4.6时,牡丹花色苷的半衰期分别为27.0~
2、7.9、32.1~8.5、27.9~8.9、35.9~9.4和27.3~10.7h。提高温度,花色苷降解反应速率增大;降解反应速率常数与温度的关系附合Arrhenius公式,反应活化能为48.4—69.4kJ/mol。牡丹花色苷单体的降解速率依次为矢车菊一3一O一二葡萄糖苷>芍药一3O一葡萄糖苷>矢车菊一3,5-O一二葡萄糖苷>芍药一3,5-O一二葡萄糖苷。牡丹花色苷降解生成褐色物质,褐变指数随加热时间的延长、加热温度的升高、pH值的增大而增大。关键词牡丹,花色苷,热稳定性,褐变,降解动力学中图分类号:0643.1文献标识码
3、:A文章编号:1000-0518(2010)02-0231-06DOI:10.3724/SP.J.1095.2010.90159花色苷是花青素与糖以糖苷键结合而成的一类化合物,广泛存在于植物的花和果实中,是替代合成食用红色素最理想的天然色素⋯。同时,由于花色苷具有提高视觉灵敏性、抑制脂质过氧化、防止血小板聚集等多种生理功能J,因此在药品及化妆品等领域的应用前景广阔。但是,花色苷的稳定性较差,易受pH值、温度、有机酸、光照、氧等的影响而发生变化J,一定程度上限制了它的开发利用。牡丹(PaeoniasufruticosaAndr
4、.)为芍药科、芍药属牡丹组,牡丹花中富含花色苷类化合物。Wang等从不同品种群的牡丹花中鉴定了6种花色苷,分别为矢车菊一3,5-O-二葡萄糖苷、芍药一3,5-O一二葡萄糖苷、天竺葵素一3,5.O.二葡萄糖苷、矢车菊一3一O一葡萄糖苷、芍药.3.O.葡萄糖苷和天竺葵素一3一O一葡萄糖苷。作者l曾采用高效液相色谱与质谱联用技术研究了中原牡丹花中的花色苷,结果表明,中原牡丹不含天竺葵素.3.O.葡萄糖苷。朱文学等对牡丹花色苷的提取工艺和理化性质进行了研究,发现牡丹花色苷在酸眭条件下对光、热有很好的稳定性。本文在已有研究的基础上,进
5、一步探讨了温度和pH值对牡丹花色苷的热降解动力学和褐变的影响,建立了牡丹花色苷热降解动力学模型,为牡丹花色苷的深加工利用及其相关产品的开发提供了理论依据。1实验部分1.1材料、试剂和仪器牡丹花(洛阳市土桥花木种苗有限公司),品种为洛阳红。柠檬酸、磷酸氢二钠、柠檬酸三钠、浓盐酸等均为分析纯试剂,色谱分析用试剂为色谱纯。pHS一3C型pH计(上海精密科学仪器有限公司);722s型可见分光光度计(上海精密科学仪器有限公司);UV一2800型扫描型紫t'l,/可见分光光度计(上海尤尼柯仪器有限公司);Agilent1100型高效液相
6、色谱仪(美国Agilent公司)。1.2实验方法1.2.1牡丹花色苷的提取与纯化取1kg牡丹花辨,用10L(盐酸):V(甲醇)=0.1:99.9混合液4clC提取,重复提取2次。合并提取液,减压浓缩至1000mL。浓缩液用相同体积的石油醚萃取,除去脂溶性杂质。水相用1000mL乙酸乙酯萃取,萃取后的水相经AmberliteXAD-7柱色谱纯化,用水洗脱除糖、蛋白质、有机酸等杂质,盐酸一甲醇混合液洗脱花色苷。收集花色苷洗脱液,真空浓缩至700mL,得花色苷浓缩液。2009-03-04收稿,2009-05-14修回河南省教育厅自
7、然科学研究计划项目(2009B180005),洛阳市科技攻关计划资助项目(983023)通讯联系人:樊金玲,女,博士,副教授;E—mail:fan20032006@yahoo.con.cn;研究方向:天然产物开发利用232应用化学第27卷1.2.2牡丹花色苷样品液配制配制pH值分别为2.6、3.0、3.6、4.0、4.6磷酸氢二钠一柠檬酸缓冲液,用上述缓冲液与花色苷浓缩液按体积比6:1混溶得到不同pH值的花色苷样品液。精确测定pH值,并校正后备用。.1.2.3牡丹花色苷可见光吸收光谱扫描分析将不同pH值的花色苷样品液在400
8、~700nm范围内进行全波长扫描,记录扫描曲线,确定最大吸收波长。1.2.4牡丹花色苷热稳定性实验取不同pH值的花色苷样品液7.5mL于具塞试管中,分别放入70、8O和9O℃恒温水浴锅中。每隔1h取出,迅速冷却后测定样品液在最大吸收波长420和700/lm处的吸光度值;平行测定3次。1.2
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