取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响.pdf

《取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、物理化学学报(WuliHuaxueXuebao1JulyActaehys．一Chim．Sin．2016，32(7)，1691—1698l69l[Article】doi：l0．3866／PKU．WHXB201604061www．whxb．pku．edu．ca取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响罗青青曹朝暾曹晨忠’f湖南科技大学化学化工学院，理论有机化学与功能分子教育部重点实验室，分子构效关系湖南省普通高校重点实验室，湖南湘潭411201)摘要：合成了36种二取代二苯基硝酮XArCH=N(O)ArY(简称XPNY)化合物

2、，研究了取代基效应对其还原电位(E)的影响，并系统对比了XPNY与XArCH：NArY(简称XBAY)~[IXArC(Me)=NArY(简称XPEAY)~原电位的差异。研究结果表明：XPNY的E倒与C=N键的”CNMR化学位移6c(C=N)没有线性关系；XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的之间没有线性关系，表现出不同的变化规律；×基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的E都有贡献，而对化合物XPNY的E贡献都很小，可忽略：Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的有一定贡献，而对化合

3、物XPEAY和XBAY的贡献很小，可忽略；XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位，而XPEAY的母体其还原电位更低，一般而言，×．Y基团对相同时，XPEAY化合物更难被还原。关键词：二苯基硝酮；取代基效应；化学位移；还原电位；激发态取代基参数；指示变量中图分类号：0646EfectsofSubstituentsonReductionPotentialsofDiSubStjtutedN-Phenyl—a—phenyInitroneSLUOQing—QingCAOChao—TunCAOChen-Zhong(KeyLabora

4、toryofTheoreticalOrganicChemistryandFunctionMolecule,MinistryofEducation，HunanProvincialUniversityKeyLaboratoryofQSAR／QSPR，SchoolofChem~tryandChemicalEngineering,HunanUniversityofScienceandTechnology,Xiangtan411201，HunanProvince,PR．China)Abstract：Thirfy-sixsamples

5、ofdisubstitutedN-pheny1．．phenylnitrones，XAH=N(O)ArY(xPNY)，weresynthesized．Theeffectsoftheirsubstituentsontheirreductionpotentials(E)wereinvestigatedbysystematicallycomparingtheEdiferencesforXPNYversusXArCH：NArY(XBAY)andXPNYversus×A(Me)=NArY(XPEAY)．Theresultsshowth

6、efoIlowing：therejsnoIinearrelationshipbetweenthevaluesand”CNMRchemicaIshifts，(C=N)，oftheC=NbridgingbondforXPNY：therearenoIinearrelationshipsamongthevaluesforXPNYversusXBAYandXPNYversusXPEAYi⋯etheirE例valuesshowtheirownspecificregularchanges；theexcited．·statesubstit

7、uentefectofXandtheindicatingparameterofthemeta-positiongroupmakeimportantcontributionstotheEvaluesofXPEAYandXBAY,buthaveIittleeffectonEredOfXPNY：theexcited-statesubstituentefectoftheYgroupcontributestotheXPNY￡-删，butrarelycontributestotheEvaluesofXPEAYandXBAY,andca

8、nbeignored；theparentsofXBandXPNYhavesimilarreductionpotentials。butthereductionpotentialoftheparentofXPEAYisIowerthanthoseofXandXPNYIngeneral。XPEAYismore