(Z)-焦脱镁叶绿酸-a甲酯-(E)-环酮肟的化学反应及其衍生物的合成.pdf

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1、第23卷第11期化学研究与应用Vo1．23，No．112011年11月ChemicalResearchandApplicationNov．，2011文章编号：1004-1656(2011)1l一1531-06(Z)一焦脱镁叶绿酸一甲酯一()一环酮肟的化学反应及其衍生物的合成李明晶h，孙华云，潘燕飞2，王进军(1．山东二亡业职业学院材料与冶金学院，山东淄博256414；2．烟台大学化学化工学院，山东烟台264005)摘要：以焦脱镁叶绿酸．n甲酯为起始原料并转化成(E／Z)．焦脱镁叶绿酸．13．酮肟，经历与NCS的亲电取代、硝酸铊或四氧化锇的氧化以及与重氮甲烷的1，

2、3-偶极环加成等不同化学反应，生成了一系列二氢卟吩化合物。新合成的叶绿素衍生物的化学结构均经紫外．可见光谱、红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以确认。关键词：叶绿素一o；焦脱镁叶绿酸一a；二氢卟吩；合成中图分类号：0626文献标识码：AReactionsandsynthesisofthederivativesof(Z)-pyro-pheophorbide．．a13-ketoximesLIMing-jing¨，SUNttua。yun，PANYan．fei，WANGJin-jun(1．DepartmentofMaterialandMetallurgy，Shandon

3、gVocationalCollegeofIndustry，Zibo256414，China；2．Chemist~andBiologyCollege，Yantai264005，China)Abstract：Methylpyropheophorbide．awasusedasstartingmaterialandconvertedinto(E／Z)-pyropheo-phorbide—a13-ke-toximes．Thediferentreactionsofthe(Z)一ketoxime，includingelectrophilicsubstitutionwithNC

4、S，oxidationwith3"I(NO)3orOs04andI，3-dipolarcyeloeadditionwithdiazomethane，werecarriedouttoproduceaseriesofnewchlorins．Thestructuresofnewchlo-rophyllderivativeswerecharacterizedbyUV．vis，IR，HNMRspectraandelementalanalysis．Keywords：chlorophyll-a；pyropheophorbide一。；chlo“；synthesi焦脱镁叶绿酸一口

5、甲酯是叶绿素一的最初降解不同的化学修饰可以分别转换成红紫素一18、二氢产物，其理想的光物理／光生物性质和良好的生物卟吩．e二氢卟吩红紫素-7、罗多二氢卟吩等利用度是合成新一代光动力治疗(Phtodynamic多种具有叶绿素一0基本环系结构的二氢卟吩类化therapy，简称PDT)的抗癌药物所一直追寻的基本合物。因此，研讨焦脱镁叶绿酸吨甲酯的化学反目标¨l2J。焦脱镁叶绿酸一口甲酯二氢卟吩母环所应是合成新一代光敏剂的重要策略。尽管叶绿素具有的氮杂轮烯结构属于非苯芳香性的共轭大类二氢卟吩对病变细胞显示出选择性的集聚作环，与周环取代基的碳碳或者碳氧双键共存的广用，但在

6、其大环上引进特殊的化学结构(例如形成域1T一体系可以形成了多种独特的化学反应，通过糖苷)可以充分提高光敏剂对细胞组织的亲合能收稿日期：2011-06—15；修凰日期：201l-09-09基金项目：山东省自然科学基金项目(Y2008B49)资助联系人简介：李明晶(1969·)，男，副教授，主要研究方向：化工材料。Email：lmj69@126．cornl532化学研究与应用第23卷力。相关的QSAR研究表明，二氢卟吩色基上取度提高药物分子的PDT药效0。基于前期的研究代基的结构特征(链长、几何形状以及所含带的杂工作，本文将叶绿素．n衍生物的E一环酮转换成原子)和连

7、接的位置均可对PDT药效产生明显的极性更强的酮肟结构，通过相应的化学修饰完成影响，在叶绿素类光敏剂的C—D环端向引进亲水一系列(z)一焦脱镁叶绿酸一8甲酯E．环酮肟衍生性基团可以有效地改善分子的生物利用度；另外，物的合成，旨在寻求和筛选更多具有应用前景的在四吡咯大环上引进和构建抗氧化结构可以大幅新型光动力治疗前体药物，合成反应式如下所示。a)HONH2‘HCI／NaOH；b)NCS／CH2Ct2；I’I(NO)3／NaHSO3；d)88％HCO2H；e)OsO4／NaIOdSiO2：DCH2N2lEt2O闭放置，则顺利地分离到56％的C3．毗唑啉基取本文以脱镁叶

8、绿酸一0甲酯(1，MPa