分析第五章配位滴定法.ppt

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1、第五章配位滴定5-1概述5-2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性5-3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响5-4滴定曲线5-5金属指示剂及其他指示终点的方法5-6混合离子的分别滴定5-7配位滴定的方式和应用＊提示：EDTA与金属离子的配合物及其稳定性：EDTA的结构、特点及稳定常数的外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响：EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)、条件稳定常数配位滴定中适宜的pH条件控制滴定曲线：滴定终点的计算公式、影响因素金属指示剂：指示剂的性质、作用原理及应具

2、备的条件混合离子的分别滴定：分别滴定的方法及条件5-1概述配位滴定：以配位反应为基础的一种滴定分析方法Ag++2CN-[Ag(CN)2]-配合物的稳定性：△各种配合物都有其一定的稳定常数△配合物稳定常数的大小表示配位反应的完全程度※配合物的组成[Cu(NH3)4]SO4---配合物[Cu(NH3)4]2+---配离子(配位反应的产物）中心离子：提供空轨道接受孤电子对配体：（配位剂）与中心原子结合成配离子配位原子：可以提供孤电子对的原子配位数：1：4SO4配位原子[Cu(NH3)4]配位数配体中心

3、离子(形成体)内界外界配位剂种类：无机配位剂：CN-、NH3、SCN-、卤素等特点：可形成分级配合物，其配合物简单、不稳定有机配位剂：氨羧配合剂（含氨氮基和羧氧基）特点：形成低配合比的螯合物，复杂而稳定常用有机氨羧配位剂——乙二胺四乙酸5-2EDTA与金属离子的配合物及其稳定性EDTA的物理性质水中溶解度小，难溶于酸和有机溶剂；易溶于NaOH或NH3溶液——Na2H2Y•2H2OEDTA的结构参见动画EDTAEDTA是什么一、品名：乙二胺四乙酸(Ethylenediaminetetraaceti

4、cacid)别名：EDTA分子式：分子量：292.25(按1989年国际相对原子质量)二、理化性质：本品为白色粉末，不溶于冷水、醇及一般有机溶剂，溶于氢氧化钠，碳酸钠及氨的溶液中。三、用途：EDTA用途很广，可用作彩色感光材料冲洗加工的漂白定影液，染色助剂，纤维处理助剂，化妆品添加剂，血液抗凝剂，洗涤剂，稳定剂，合成橡胶聚合引发剂，EDTA是螯合剂的代表性物质。能和碱金属、稀土元素和过渡金属等形成稳定的水溶性络合物。此外EDTA也可用来使有害放射性金属从人体中迅速排泄起到解毒作用

5、。也是水的处理剂。EDTA的离解平衡：H6Y2+H++H5Y-H5Y+H++H4YH4YH++H3Y-H3Y-H++H2Y2-H2Y2-H++HY3-HY3-H++Y4-参见EDTA分布曲线动画各型体浓度取决于溶液pH值pH＜1强酸性溶液→H6Y2+pH2.67～6.16→主要H2Y2-☆pH＞10.26碱性溶液→Y4-pH＞12完全以Y4-存在EDTA与金属离子的配合物特点：（1）EDTA与许多金属离子可形成配位比为1：1的稳定配合物（无逐级配位现象）。（2）EDTA与多数金属离子形

6、成的配合物具有相当的稳定性。（3）EDTA与金属离子的配合物大多带电荷，水溶性好，反应速度快。与无色金属离子可以形成无色配合物。稳定常数：配合物的稳定常数常见EDTA与金属离子的配合物稳定性常数（表5-1）讨论：KMY↑大，配合物稳定性↑高，配合反应↑完全M+YMY表---EDTA与常见金属离子形成的配合物的稳定常数稳定常数具有以下规律：a.碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY<3；b.碱土金属离子的lgKMY=8-11；c.过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15-19d.三价，四价

7、金属离子及Hg2+的lgKMY>20.以上数据是指无副反应的情况下的数据,不能反映实际滴定过程中的真实状况，配位物的稳定性受两方面的影响：金属离子自身性质和外界条件。知识要点回顾：1．配位滴定（待测元素金属离子）2．有机配位剂EDTA（乙二胺四乙酸）3．EDTA的结构特点（六元酸、鳌合物）4．EDTA的稳定性（稳定常数、Y4-）5．影响EDTA与金属离子配位稳定性的因素（自身性质K稳，外界条件的影响，Y4-PH影响）5-3外界条件对EDTA与金属离子配合物稳定性的影响不利于主反应进行利于主反应进

8、行一.EDTA的酸效应及酸效应系数αY(H)：1.EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象◆EDTA与金属离子的反应本质是Y4-与金属离子的反应2.EDTA的酸效应系数：[Y’]——EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度[Y]——EDTA能与M配位的Y4－型体平衡浓度3.累计离解常数酸效应系数与EDTA的各级离解常数和溶液的酸度有关。一定温度下，离解常数为一定值，αY(H）仅随溶液的酸度变化。（不同PH时的LgαY(H）值见表5-2）※思考：一般情况