高效液相色谱-串联质谱法测定食品中硝磺草酮.pdf

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1、第4O卷分析化学(FENXIHUAXUE)来稿摘登第5期2012年5月ChineseJournalofAnalyticalChemistry81l～8l2D0I：10．3724／SP．J．1096．2012．10802高效液相色谱一串联质谱法测定食品中硝磺草酮张代辉，滕国生李正强李爱军康明芹牟峻’(吉林大学生命科学学院，长春130012)(长春工业大学，长春130012)(吉林出入境检验检疫局，长春130062)1引言硝磺草酮(Mesotrione)，化学名2_(4_甲磺酰基2_硝基苯甲酰基)环己烷一1，3一二酮，又名甲基磺草酮、硝磺

2、酮，是瑞士先正达公司发明的玉米田芽前和苗后广谱选择性除草剂，因具有低毒性、高活性、对环境友好等特点一1，是近几年广泛使用的除草剂。但最近研究发现，硝磺草酮具有高效的起始活性和残留活性，长期食用含有硝磺草酮残留的食物会对人畜产生致癌作用，或引起胎儿畸形】。欧盟和世界贸易组织对浆果、亚麻籽、越橘、栗草料等物质中硝磺草酮的限量为0．05mg／kg。而美国、加拿大等国对芦笋、草杆、草料等物质中硝磺草酮的限量为0．01mg／kgt”。目前，检测硝磺草酮的方法主要有高效液相色谱法、荧光检测法、液相色谱一核磁共振和液相色谱一质谱法】。高效液相色谱法

3、专属性差，而液相色谱一核磁共振和液相色谱一质谱法主要用于硝磺草酮代谢的研究，并且检出限不能够满足检测要求(0．01mg／kg)。本研究采用液相色谱一串联质谱方法检测食品中硝磺草酮，本方法的检出限为0．01mg／kg，能够满足检测要求。2实验部分2．1仪器与试剂API4000液相色谱串联质谱(美国AB公司)；凝胶色谱(美国J2公司)；涡旋混合器(美国Vo~ex．Genie)；旋转蒸发仪(日本EyelaN1100)；高速离心机(上海安亭公司)；Milli—Q超纯水系统(美国Millipore公司)。甲醇、乙腈、乙酸乙酯、环己烷(色谱纯，德

4、国Merck公司)；硝磺草酮标准品(德国Dr．Ehrenstorfer公司，纯度≥99．5％)，根据需要用甲醇配制成适当浓度的标准工作溶液(0～4℃保存)。其它试剂为国产分析纯试剂，实验用水为二次蒸馏水。2．2实验方法(1)提取称取(粮谷、水果、蔬菜、肉类)样品试样2．00g于50mL离心管中，加入10mL乙腈一水(3：1，v／v)溶液，用NaOH溶液调至pH7～8，超声5min，加入2．0gNaCI，涡旋混匀，以10000r／min离心4min，将上清液转移至鸡心瓶，在4O℃旋转蒸发至约1mL；将液体转移至试管中，以6mL乙酸乙酯一

5、环已烷(1：1，V／)分3次洗涤鸡心瓶，合并洗涤液于试管中，用环己烷一乙酸乙酯(1：1，／V)定容至10mL，过0．22p．m滤膜，待净化。(2)净化(i)凝胶色谱(GPC)净化：BioBeadsS-X3凝胶净化柱(700mm×25mm)；流动相：乙酸乙酯一环己烷(1：l，V／V)；流速：3．0mL／min；样品定量环：10mL；预淋洗时间：10min；凝胶色谱平衡时间：5min；收集时间：15～24min。将10mL待净化液按此条件进行凝胶色谱(GPC)净化，收集组分于4o℃旋转蒸发至约2mL，待固相萃取净化。(i1)固相萃取(SP

6、E)净化：将浓缩液流过活性炭柱(预先用6mL甲醇活化)，用15mL甲醇洗脱，收集流出液及洗脱液，4o℃旋转蒸发至近干，用甲醇定容至1．0mL，过0．22lam滤膜，供液相色谱串联质谱测定。(3)测定(j)液相色谱串联质谱条件：ZOREAXSB—C。色谱柱(150mmX2．1mm，3．5um)；流动相：甲醇一0．1％甲酸溶液，梯度洗脱程序：表1硝磺草酮选择离子对和优化参数Table1Selectedionpairandoptimizedparametersofmesotrione0～5min，10％～50％甲醇：5～10min,50％～

7、95％甲醇；10～l5min，95％～50％甲醇。流速：200~L／min；柱温：3O℃；进样量：10uL。(i)质谱条件：电喷雾离子源；负离子扫描方式；多反应检测方式(MRM)；其它质谱条件见表1。选择离子m／z338．0／290．9为定量离子对。3结果与讨论3．1凝胶色谱净化条件的选择食品样品中含有的脂肪、色素等杂质干扰分析结果，GPC能有效去除这些干扰物，常用于食品中农药残留的净化”。本实验分别将硝磺草酮标准溶液加入水果、蔬菜、粮谷、肉等多种空白样品溶液中，采用凝胶色谱柱净化，在254am波长下观察硝磺草酮紫外光谱图，确定凝胶色

8、谱净化的收集时间。凝胶色谱流出曲线表明，硝磺草酮在15～24min时流出，收集此区间的洗脱液可最大程度地除去基质干扰，同时保证农药组分的回收率。201卜08_1O收稿；2012O2_24接受本文系国家质检总局行业标准基金