超高效液相色谱-串联质谱法测定玉米中硝磺草酮及其代谢物残留量.pdf

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1、第41卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第8期2013年8月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1269—1273DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．21256超高效液相色谱-串联质谱法测定玉米中硝磺草酮及其代谢物残留量邓立刚李增梅赵善仓陈业兵郭长英路福绥(山东农业大学植物保护学院，泰安271018)(山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所，济南250100)(山东省食品质量与安全检测技术重点实验室，济南250100)摘要建立了超高效液相色谱．串联质谱法测定玉米中硝磺草酮及其代谢物(MNBA)的残留

2、分析方法。样品用乙腈．水溶液提取，取适量提取液用甲酸酸化至pH2，过HLB固相萃取柱进行净化，用甲醇-乙醚(70：30，v／v)洗脱，洗脱液用氮气吹至近于，用1mmol／L醋酸铵一乙腈(25：75，v／v)定容后进行质谱分析，利用基质校正曲线对其准确定量。硝磺草酮和MNBA在1～200g／L浓度范围内呈线性关系，相关系数均大于0．99，在添加浓度5～50g／kg范围内，硝磺草酮及其代谢物MNBA的平均回收率为83．8％一101．1％，相对标准偏差在5．3％～12．8％之间，硝磺草酮和代谢物MNBA定量限分别为1．0和2．0g／kg。关键词硝磺草酮；液相色谱一串联质谱

3、；玉米；代谢物1引言硝磺草酮(Mesotrione)是由瑞士先正达公司(Syngenta)开发的新型三酮类除草剂，通过抑制对羟苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的活性而最终降低类胡萝f-素的合成，使植物“白化”而死亡，主要用来防治玉米田阔叶杂草和部分禾本科杂草-3]。2012年8月，硝磺草酮在我国的行政保护期到期，它将在我国大规模生产和推广应用，同时，也会对农产品安全、后茬作物及其它非靶标生物带来潜在的危害。我国规定硝磺草酮在玉米中的最大允许限量(MRL)值为0．O1mg／kg，欧盟规定硝磺草酮及其代谢物(4Methylsulfonyl-2一nitrobenzoicac

4、id，MNBA)在玉米中MRL值为0．05mg／kg。硝磺草酮为难挥发性化合物，对热不稳定，无法进行气相色谱分析。目前，检测硝磺草酮的主要方法是高效液相色谱法川和液相色谱．质谱联用法。2002年，Alfemes等¨报道了硝磺草酮及其2个代谢物(MNBA和AMBA(2-amino-4一methylsulfony1．benzoicacid))在玉米、土壤和水中的高效液相色谱-荧光分析方法，样品需通过液相色谱馏分收集器净化，收集的净化液再经衍生生成AMBA，再通过荧光检测器测定，该方法前处理繁琐，衍生不稳定，耗时长，不利于大批量样品的测试工作。尽管文献[12，l3]采用液

5、相色谱．质谱联用法测定了食品中硝磺草酮的残留量，但均未涉及到硝磺草酮代谢物MNBA检测方法。本研究采用HLB固相萃取柱实现了两种化合物的同时净化，并优化了色谱一质谱条件和定容液比例，建立了能够同时测定玉米中硝磺草酮及其代谢物MNBA的超高效液相色谱一电喷雾串联质谱(UPLC．ESI一一MS／MS)的分析方法。本方法对硝磺草酮和MNBA定量限分别为1．0和2．0g／kg，能够满足国际残留限量测定的需要。2实验部分2．1仪器与试剂ACQUITYUltraPerformanceLC超高效液相色谱系统(美国Waters公司)；MicromassQuattroUltimaPT

6、2012．12-25收稿；2013-04-01接受本文系山东省科技专项(No．2009GG20001021)资助女E．mail：lfs@sdau．edu．cn分析化学第41卷三重四级杆串联质谱仪，配带电喷雾离子源(ESI)及Masslynx工作站Version4．0；T25Basic高速分散匀浆机(德国IKA公司)；Laborata4OOO型旋转蒸发仪(德国Heidolph公司)；JNCN—EVAPTM112型氮吹仪(美国Organomation公司)；OasisHLBCartridge固相萃取小柱(SPE，150mg／6mL，美国Waters公司)。硝磺草酮及代谢

7、物MNBA标准品(德国Dr．Ehrenstorfer公司)；NaC1、乙醚、氨水(分析纯，国药集团化学试剂有限公司)；甲酸(色谱纯，阿沙埃莎(天津)化学有限公司)；甲醇、乙腈(色谱纯，美国飞世尔科技公司)。2．2色谱质谱条件色谱条件：ACQUITYUPLCBEHAmide色谱柱(100mmx2．1mm~1．7m)；柱温40oC；样品室温度10℃；进样体积5．0L；流动相A为0．1％氨水．乙腈，流动相B为1mmol／L醋酸铵(含0．1％氨水)；流速0．3mL／min；梯度洗脱程序：0—1．0min，100％A；1．0～2．5rain，100％～60％A；2．5～4