对氯苯肼盐酸盐的合成.pdf

《对氯苯肼盐酸盐的合成.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第45卷第6期化工技术与开发Vol.45No.62016年6月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryJun.2016对氯苯肼盐酸盐的合成陈钊民，刘健（广西化工研究院，广西南宁530001）摘　要：以对氯苯胺、盐酸、亚硝酸钠等为原材料，经过重氮化、还原和水解过程合成对氯苯肼盐酸盐。结果表明，当n对氯苯胺∶n亚硝酸钠∶n盐酸∶n亚硫酸钠∶n氢氧化钠=1∶1.05∶2.5∶3∶2，滴加温度40℃，还原温度75℃，水解温度80℃，还原反应2h，水解反应2h，还原剂为混合还原剂时，对氯苯肼盐酸

2、盐收率最高。关键词：对氯苯胺；对氯苯肼；合成中图分类号：O625.6　文献标识码：A文章编号：1671-9905(2016)06-0034-03[1]对氯苯肼盐酸盐是一种重要的化工中间体，1.2试验原理因结构稳定广泛应用于精细化工和有机合成，可ClNHNaHO2，HClClNH+-Cl220~5℃以合成一系列医药、杀虫剂、杀菌剂和其它的精细[2][3][4]NHSO3Na化学品，如非甾体消炎镇痛药、抗血栓药物、ClN[5][6]75℃~80℃，pH=6.5SO3Na中性及光致变色染料等。在吡唑醚茵酯的合HCl成中，对氯苯肼盐

3、酸盐也是高效低成本的重要中间ClNHNH2NCl80℃，pH=1体。目前，对氯苯肼盐酸盐的合成主要以对氯苯胺1.3实验为原材料,经过重氮化、还原和水解过程制得，但重1.3.1重氮盐的合成氮化反应时反应难以控制，还原时工艺过程复杂，易在100mL三口烧瓶中加入36%盐酸11.2g，产生沥青状副产物，且收率不高。因此，本文吸取前水12mL，对氯苯胺6g，聚乙二醇2g，开搅拌，缓慢[7-9]人的经验教训，通过实验探索了时间、温度、还原升温至60℃，等对氯苯胺全部溶解后，再缓慢冷却剂等对合成收率的影响，简化了流程，并探索出较佳至0~

4、5℃，接着再慢慢滴入亚硝酸钠溶液（3.2g亚的合成工艺条件。硝酸钠与10mL水配成），控制30min滴完，再搅拌1实验部分30min，用淀粉碘化钾试纸检测终点，确定反应完全后过滤冷藏。1.1试剂和仪器1.3.2对氯苯肼盐酸盐的合成对氯苯胺、亚硝酸钠、盐酸（36%）、氢氧化钠、亚在100mL三口瓶中加入配好的亚硫酸钠-氢硫酸钠、焦亚硫酸钠、硫代硫酸钠、聚乙二醇、乙酸乙氧化钠缓冲溶液（3.5g氢氧化钠+16.5g亚硫酸钠酯（均为AR），淀粉碘化钾试纸。+30mL水配制），强烈搅拌下缓慢加入过滤好的重氮搅拌器，100mL三口烧瓶，

5、电炉，烘箱，安捷伦盐，溶解完后pH约为6.5，在80℃下恒温2h，之后再1100高效液相色谱，spectum100傅里叶变换红外光缓慢滴加20%的盐酸20mL，恒温2h，最后冷却至室谱仪。温，过滤、洗涤、烘干，得到粗品约8g，收率约98%。收稿日期：2016-04-15第6期陈钊民等：对氯苯肼盐酸盐的合成352　结果与讨论2.3　还原时间和水解时间对收率的影响在确定了最佳的还原温度和水解温度后，我们2.1　重氮化温度对收率的影响考察了反应时间对收率的影响。分别选取还原时间对于重氮化反应，我们做了5个温度下的反应和水解时间为1

6、、2、3、4h，产物的收率结果见表2。对比，最终确定控制温度在0~5℃范围内，因为重氮表2　时间对还原和水解的收率影响盐稳定性较差，即使保持在0℃以下也会逐渐分解。序号还原时间/h水解时间/h收率/%实验结果见图1。11278.1从图1我们可以看出，温度对收率的影响很22298.7大，当温度小于25℃时，收率变化不大，当温度大于33287.644283.240℃时，收率急剧下降，很可能是反应生成的重氮盐52183.7快速分解造成。62394.610072491.595从表2可看出，还原进行1h，反应可能没有到90/%85达平

7、衡，收率较低，还原2h后，反应到达平衡，收率率收80最高，继续延长还原时间，可能平衡左移，收率有所75降低，因此最佳时间为2h。水解反应1h时，水解不1.2试验原理70525255060够充分，收率不理想，进行2h后，水解充分，收率最NaHO2，HCl+-ClNH2ClNH2Cl温度℃高，再继续延长水解时间，收率下降。所以，2h为最0~5℃图1　温度对重氮化的影响NHSO3Na佳水解时间。ClNSONa2.2　还原温度和水解温度对收率的影响75℃~80℃，pH=6.532.4　还原剂对收率的影响HCl在考察温度对还原和水解的

8、影响时，我们首先ClNHNH2NCl试验还探索了单一还原剂亚硫酸钠、焦亚硫酸80℃，pH=1把还原温度确定在70℃，还原和水解时间均为2h，钠、硫代硫酸钠和混合还原剂（n亚硫酸钠∶n硫代硫酸钠∶改变水解的温度，研究其对目标产物收率的影响，从1.3实验n焦亚硫酸钠=2∶1∶1）对收率的影响，