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时间:2020-03-27
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1、第八章醚和环氧化合物醚(Ethers):R-O-R环氧化合物(Epoxides):三元环的醚及其衍生物。第一节醚一.醚的结构和命名通式:R-O-R(R’)、Ar-O-R或Ar-O-Ar1、结构2、命名醚的普通命名法:烃基名称后加上“醚”字,单醚:“二”字可以省略;混醚:两个不同基团排列顺序通常为先小基团后大基团原则;芳香醚:习惯苯基或芳烃基在前。醚的系统命名法:对结构较复杂的醚,将较小基团烷氧基作为取代基命名。环醚多用俗名分子中含有多个-OCH2CH2-结构单元的大环醚称为冠醚。命名时以“x-冠-y”表示
2、。二.物理性质状态:常温下,甲醚、乙醚是气体,其他大多为液体,有特殊气味。低级醚易挥发,其蒸汽易燃,使用是要特别注意安全。沸点:醚分子间不能形成氢键,因此沸点与分子质量相近的烷烃相近,低于异构体的醇。溶解度:醚键中的氧原子可以与水中氢原子形成氢键,因此低级醚在水中溶解度与分子质量相近的醇相近。三.化学性质(一)醚的质子化:醚键的氧原子上具有孤对电子,可作为路易斯碱与强酸中的H+结合而形成类似盐类结构的化合物(二)醚键的断裂:与氢卤酸反应HX的反应活性:HI>HBr>HCl。氢碘酸是最常用的一种断裂醚键的反
3、应试剂。苯基烷基醚与氢卤酸反应时,通常生成卤代烷和酚。(三)过氧化物的生成乙醚暴露在空气中,α-碳上的氢易被氧化,生成过氧化乙醚,过氧化乙醚很不稳定,受热易分解而发生爆炸。第二节 环氧化合物一.环氧化合物结构与命名环氧化合物一般是指含有三元环的醚及其衍生物。环氧化合物的普通命名为“氧化某烯”。环氧化合物的系统命名有两种方法:其一,将环氧化合物的母体命名为“环氧乙烷”,三元环中氧原子编号为1,其它二个碳原子依次编号;其二,环氧化合物命名为“环氧某烷”,并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。二.环氧化合物开环反
4、应(一)酸催化反应酸性条件下,非对称环氧化合物反应时,亲核试剂主要进攻取代基较多的碳原子。(二)碱催化反应碱性条件下,非对称环氧化合物反应时,亲核试剂(如OH-、RO-、R-C≡C-等)主要进攻取代基较少的环氧碳。
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