《醚和环氧化合物》PPT课件

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1、醚和环氧化合物10.1醚的命名10.2醚的物理性质10.3醚的制法10.4醚的化学性质10.5冠醚10.6环氧化合物1★简单醚的命名：先命烃基的名称（省去基字），然后加上“醚”(ether)字；两烃基不相同时，脂肪醚将小的烃基放在前面，芳香醚则把芳基放在前面10.1醚的命名2★复杂的醚用系统命名法：选择较长链为母体，有不饱和烃基时，选择不饱和度较大的烃基为母体，烃氧基为取代基。CH3O-甲氧基CH3CH2O-乙氧基PhO-苯氧基★对三、四元环环醚,以“环氧某烷”来命名。3氧杂（噁）oxa；氮杂（吖）Azo；硫杂（噻）thia10.2醚的物理性质沸点：因醚分子中无氢键，沸点比分子量相近的醇

2、低，但比烷烃高。溶解度：醚能与水形成氢键，溶解度与分子量相近的醇相近。环醚有较大的溶解度。4一、醇分子间脱水10.3醚的制法5局限性：（1）仅限于制备单醚（2）只适用伯醇为原料，仲醇、叔醇此条件下，易发生分子内脱水。6二、威廉姆逊(Willianmson)合成法反应按SN2机理进行，对RX的选择原则是：（1）选择空间位阻小的RX，如伯、仲卤代烷。（2）避免用ArX，因X直接连在芳环上不易离去。1脂肪醚的合成：注意选用合适的醇钠和卤代烃，如，甲基叔丁基醚的制备：72芳香醚的合成(06-12-12)8但:3环氧化合物的合成9优点：不会发生消除，比威廉森合成法的限制小。缺点：空阻太大时不好络

3、合，所以，三级丁醚不好用此法合成。三、烯烃的环氧汞化-去汞法反应遵循马氏规则：氢加在含氢较多的碳上，烷氧基加在含氢较少的碳上。四、乙烯基醚的制法由乙炔与醇的加成制备。1010.4醚的化学性质除某些环醚外，醚是一类很稳定的化合物，与活泼金属、碱、氧化剂、还原剂等不反应。11如：用化学方法分离混合物戊烷，1-戊炔，1-甲氧基-3-戊醇二、醚键的断裂：醚怕氢卤酸，特别是HI！1.反应活性：HI>HBr>HCl122.说明：(1)混合醚与氢卤酸作用时，一般是较小的烷基生成卤代烷，当氧原子上连有三级烷基时，则主要生成三级卤代烷。(2)含芳基的混合醚与HX反应，总是生成脂肪卤烃。(3)乙烯基醚在稀

4、酸作用产生醛、酮。例113例2两个烃基都是芳香基，则不易发生醚键的断裂在有机合成中，成醚反应用于保护醇或酚羟基。如：143.反应机理氧与二个1oC相连，发生SN2，氧与2oC、3oC相连，发生SN1。4.同碳二醚15用做保护基。如：三、过氧化物的生成化学物质和空气中的氧在常温下温和地进行氧化，而不发生燃烧和爆炸，这种反应称为自动氧化。说明：蒸馏醚类化合物前要检查（淀粉-KI试纸），蒸馏时不能蒸干！16检验方法：A、过氧化物+淀粉﹣碘化钾试纸→若试纸变蓝紫色，说明有过氧化物存在。B、过氧化物+硫酸亚铁/硫氰化钾→红色[Fe(CNS)6]3-除去方法：A、用还原剂（FeSO4/稀H2SO4）

5、或（硫代硫酸钠）除去；B、在贮藏醚时，在醚中加少量的钠或铁屑。17定义：烯丙基芳基醚在高温下可以重排为邻烯丙基酚或对烯丙基酚，称为Claisen重排。四、克莱森(Claisen)重排如果两个邻位都被占据，烯丙基迁移到对位上。181.反应机理:协同反应机理当芳基的两个邻位未被占满，重排主要得邻位产物；两邻位被占满，重排到对位，邻、对位均被占，则不发生重排。192.扩展的Claisen重排Claisen重排具有普遍性，在醚类化合物中，若有烯丙氧基（CH2=CH-CH2-O-）与碳碳双键相连的结构，就可发生重排。注意：首先要找准乙烯基和烯丙基片断，烯丙基碳氧键断裂，两烯键碳原子相连，双键位置

6、转移，可得到醛或酮。如：203.Claisen重排的应用用于制备烃基酚及γ,δ-不饱和醛或酮。21定义：分子中具有-CH2CH2O-重复单位的大环多醚。命名：总原子数+冠+氧原子数：“X-冠-Y”10.5冠醚一、冠醚的结构和命名冠醚是上世纪六十年代发现的一类大环多醚，其特点是分子中有一个空腔，可以容纳一个金属离子，氧原子与金属离子之间的作用力，使金属离子可稳定保持在空腔中。1987年，C.J.Cram,J.M.Lehn和C.J.Pedersen共获得诺贝尔化学奖。22二、冠醚的合成：主要是Willianmson法三、冠醚的性质和应用分子呈环形，中间有一个空隙，氧原子向内，CH2向外。18

7、-冠-618-冠-6冠醚空穴直径0.27nm，K+直径0.266nm18-冠-6与K+的配合物23主客体配合物主体(host)客体(guest)★选择性地络合不同金属离子，用于分离金属离子。★作相转移催化剂相转移催化剂（PTC）：将水相中的试剂包在内部带到有机相中，从而达到催化非均相反应的目的。相转移催化原理：(06-12-14)24比较25研究新热点：手性冠醚手性中心的引入，使其对客体分子具有结构选择性和手性选择性。如：冠醚环上连