醚和环氧化合物

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1、第十章醚和环氧化合物10.1醚和环氧化合物的命名10.2醚和环氧化合物的结构10.3醚和环氧化合物的制法10.4醚的物理性质10.5醚的波谱性质10.6醚和环氧化合物的化学性质醚:单醚:混醚:环醚：四氢呋喃(THF)醚键：环氧乙烷环氧化合物：对于烃基部分简单的混醚：烃基＋烃基＋“醚”“优先”的烃基放在后面芳基放在前面10.1醚和环氧化合物的命名(多用习惯命名法)单醚：“二”＋“烃基”＋“醚”,简单的饱和烃基可省去“二”二苯醚甲乙醚甲基叔丁醚二甲醚甲醚二乙基醚乙醚CH3CH2OCH2CH3CH2CHOCHCH2二乙

2、烯基醚二-(2-甲基环戊基)醚乙基乙烯基醚苯甲醚茴香醚对于结构复杂的醚,采用系统命名法较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基。2-甲氧基戊烷1-甲基-4-乙氧基苯β,β′-二甲氧基乙醚二甘醇二甲醚3-乙氧基环己烯环氧化合物：环氧某烃1,2-环氧丙烷环氧乙烷3-氯-1,2-环氧丙烷环氧氯丙烷环醚：按杂环化合物命名四氢呋喃(THF)1,4-二氧杂环己烷1,4-二氧六环二烷2-甲基-1,3-环氧丙烷10.2醚和环氧化合物的结构乙醚分子的球棍模型10.2.1醚的结构O:sp3杂化10.2.3环氧化合物的结构三元环具有较大的

3、环张力,不稳定。10.2.2芳醚的结构O:sp2杂化O原子与苯环形成p-π共轭10.3醚和环氧化合物的制法10.3.1醚和环氧化合物的工业合成单醚：醇在硫酸的作用下脱水生成醚—单醚的制备方法环氧乙烷：10.3.2Williamson合成法用于混醚、环醚、芳香醚的合成(1)醇钠与RX及其衍生物的SN2反应合成醚RONa+R'LROR'+NaLL:Br,I反应特点：SN2反应原料最好使用伯卤代烃RCH2X芳香醚的合成：茴香醚：(2)合成环醚环醚可通过分子内的Williamson反应制备：影响反应的因素：X与–OH的距

4、离愈小，愈易反应；环张力愈小，愈易反应。反应速率与环的大小相关：反应速率依次减小10.3.3不饱和烃与醇的加成反应醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成反应，生成醚：羟基的保护基例如：在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成反应，烯基醚：思考：的制备方法10.4醚的物理性质沸点较低,因为醚分子间不能形成氢键;有一定的水溶性,因为醚分子可与水分子形成氢键。10.5醚的波谱性质IR:C–O1200~1050cm-11HNMR:δ3.4~4.0波数/cm-1T%正丙醚的红外光谱图a3.37b1.59c0.93δ/ppm正丙醚的核

5、磁共振谱图一种Lewis碱pKb≈17.510.6醚和环氧化合物的化学性质醚：难氧化难还原耐碱10.6.1盐的生成与强酸作用生成盐：分离与提纯醚质子化的醚10.6.2酸催化碳–氧键断裂醚在HI或HBr的作用下，C–O键断裂，生成醇与卤代烷等：强酸一般：R：小烃基R’：大烃基第一步：生成盐I–第二步：与盐发生SN2反应解释：伯、仲醚：SN2（位阻效应）(CH3)3C–O–CH3中C–O键断裂为SN1反应历程芳基烷基醚与HI作用，只发生烷氧断裂。+OCH3HI+OHCH3I叔醚：SN1（电子效应）在酸催化下，环氧化合

6、物发生亲核取代反应，开环生成2-取代乙醇：工业上制备乙二醇的方法SN1历程：不对称的环氧化合物在酸催化下，发生SN1反应：10.6.3碱催化碳–氧键断裂在碱催化下，环氧化合物发生SN2反应，亲核试剂进攻取代较少的C原子,而发生开环反应：一乙醇胺二乙醇胺三乙醇胺空间效应决定碱性开环方向；电子效应决定酸性开环方向。不对称的环氧化合物在碱催化下，发生SN2反应：10.6.4环氧化合物与Grignard试剂的反应环氧化合物与Grignard试剂发生亲核取代反应，生成增加2个C原子的伯醇：不对称的环氧化合物与Grignar

7、d试剂作用，属于碱催化下的开环反应，试剂进攻取代较少的C原子：(60%)