四芳基硼钠的简便合成.pdf

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1、2011年第19卷第5期，671-672合成化学Cllin∞eJournalofSyntheticChemistryV01．19，2011No．5，67I一672·研究简报·四芳基硼钠的简便合成辛鹏洋1，牛红英2，渠桂荣1，杨西宁1，郭海明1(1．河南师范大学化学与环境科学学院，河南新乡453007；2．河南科技学院化学与化工学院，河南新乡453003)摘要：以卤代芳烃为原料制备芳基格氏试剂，再与硼酸三甲酯反应后水解合成了7个四芳基硼钠，其结构经1HNMR确证。关键词：四芳基硼钠；卤代芳烃；格氏试剂；硼酸三甲酯；合成中

2、图分类号：0625．2文献标识码：A文章编号：1005—1511(2011)05-0671-02FacileSynthesisofSodiunTetraarylborateXINPeng．yan91，NIUHong．yin92，QUGui．ron91，YANGXi．nin91，GUOHai—min91(1．CollegeofChemistryandEnvironmentalScience，HenanNormalUniversity，Xinxiang453007，China；2．SchoolofChemistryandC

3、hemicalEngineering，HenanInstituteofScienceandTechnology，Xinxiang453003，China．)Abstract：Sevensodiuntetram'ylboratesweresynthesizedfromarylhalidestopreparearylGfignardreagent．thenreactedwithtrimethylborateandhydrolysis．Thestructureswereconfirmedby1HNMR．Keywords：so

4、diuntetraarylborate；arylhalides；Grignardreagent；trimethylborate；synthesis四苯硼钠不仅用作分析试剂⋯，也是一种新型的芳基化试剂控．3J。在传统的Suzuki—Miyaura反应中，芳基硼酸是经典的芳基化试剂¨“J。由于苯硼酸难溶于水，所以Suzuki-Miyaura反应很难在水中J顷利进行。近几年，芳基氟硼酸钾也可用作芳基化试剂，但是合成芳基氟硼酸钾需要多步反应，而且芳基氟硼酸钾作为芳基化试剂的Suzuki．Miyaura反应仍然无法在水中进行¨J

5、。与芳基硼酸和芳基氟硼酸钾相比，四芳基硼钠的水溶性好，制备方法简单，且有更好的原子经济性。目前，关于合成四芳基硼钠的文献旧J1较少，且制备方法复杂。因此，寻求简便，高效合成四芳基硼钠的方法很有意义。本文以前期工作‘“151为基础，报道以卤代芳烃(1a一19)为原料制备芳基格氏试剂，再与硼酸三甲酯反应后水解合成四芳基硼钠(2a一29，Scheme1)，其结构经1HNMR确证。1实验部分1．1仪器与试剂XRC一1型显微熔点仪(温度计未校正)；Bruk—erAV400型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)。所用试

6、剂均为分析纯，THF使用前按常规方法干燥。收稿日期：2011-06-26基金项目：国家自然科学基金资助项目(20802016，210r72047)；河南师范大学杰出青年基金资助项目作者简介：辛鹏洋(1986一)．男，汉族，河南新乡人，硕士研究生，主要从事不对称催化和核苷合成方法学研究。通信联系人：郭海明。博士，教授，E·nllli]!ghm@htu．cn-———672-·一合成化学V01．19．201I蹩卜等冷峪驾》Na2C03R．BMgX音(BNala—lg(X=BrorI)2a一29CompabcdefgRH3-M

7、e4-OMe4-Me4-Et3，5一(CF3)23，5-MeSchemel1．2合成在三颈瓶中加入镁粉1．5g(62mm01)，几粒碘和少量THF，抽真空并置换氮气，搅拌下缓慢滴加1a一1962mmol的THF(15mL)溶液(保持微沸)，滴毕，转入油浴中回流反应lh；冷却至室温，缓慢滴加硼酸三甲酯[B(OMe)3]1．42mL的TrlF(5mL)溶液(反应放热)，滴毕，冷却至室温；倒人碳酸钠水溶液(Na2C036．25g+水50mL)中，搅拌30rain后用乙酸乙酯(4×50mL)萃取，合并萃取液，用无水硫酸钠干燥，

8、旋干溶剂后用石油醚重结晶得2a一29。实验结果见表l。表1合成2的实验结果‘Table1Theexperimentalresultsofsynthesizing2‘2a-2e，白色粉末，2f，黄色粉末，29。淡黄色粉末；2a一29m．P．>300℃；产率以硼酸三甲酯计算2结果与讨论为了使芳基格氏试剂具有较高的收率和反应活性，在制备