三联噻吩-吡唑啉类化合物的合成.pdf

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1、2011年第19卷第2期，199-203“陕递论文·合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistry三联噻吩．吡唑啉类化合物的合成刘明波，赖树挺，张淑婷，杨卓鸿(华南农业大学理学院应用化学系，广东广州510642)V01．19，2011No．2，199—203摘要：以2·溴噻吩为原料，经溴代反应和格氏试剂反应制得2，2’：5’，5'-三联噻吩(1)；l乙酰化后与4一取代苯甲醛发生亲核加成反应得到a，伊不饱和酮(3a一3e)；3与80％水合肼发生关环反应，合成了5个a一三联噻吩-吡唑啉类化合物(4a一4e)，收率74．3

2、％一89．7％。其结构经1HNMR，lR和元素分析表征。3和4均为新化合物。关键词：口．三联噻吩；吡唑啉；关环反应；亲核加成反应；合成中图分类号：0626．12文献标识码：A文章编号：1005-1511(2011)02-0199-05SynthesisofTerthiophene-PyrazolineDerivativesLIUMing-bo，LAIShu-ting，ZHANGShu·ting，YANGZhuo-hong(DepartmentofAp曲edChemistry，CollegeofScience，SouthChinaAgricultu

3、ralUniversity，Guangzhou510642。China)Abstract：2，2’：5’，5'-Terthiophene(1)waspreparedbythebrominationandGrignardreactionof2-bromothiophen．a，芦-unsaturatedketoncs(3a-3e)wereobtainedbyacet)rlationof1andt}Iennucleo-philicsubstitutionwith4-substitutedbenzaidehyde．Fiveterthiophene—pyr

4、azolinederivatives(4a一4e)weresynthesizedbycyclizationof3with80％hydrazinehydrateinyieldof74．3％～89．7％．Thestructureswereconfirmedby1HNMR，IRandelementalanalysis．3and4werenewcompounds．Keywords：a·terthiophene；pyrazoline；cyclization；nucleophilicsubstitution；synthesis由于化学合成农药的诸多缺点¨’及

5、其不合理应用所带来的环境、食品等问题已引起全社会的警觉与关注，因而创制易降解、广谱、高效、低毒旧】、环境和谐型农药便成为未来农药发展的新方向。光活化农药是一类具有“绿色农药”美称的新型、高效、安全、低毒农药，具有全新的作用机理口J。本文以2．溴噻吩为原料，经溴代反应和格氏试剂反应合成了2，27：5’，5’．三联噻吩(1)；1乙酰化后与4一取代苯甲醛发生亲核加成反应得到Of．，口一不饱和酮(3a一3e)；3与80％水合肼发生关环反应，合成了5个口．三联噻吩．吡唑啉类化合物H1(4a一4e，Scheme1)，收率74．3％一89．7％。其结构经1HN

6、MR，IR和元素分析表征。3和4均为新化合物。并对合成4的反应条件进行了优化。1实验部分1．I仪器与试剂X-4型数字显微熔点仪；BrukerAV-600型核磁共振仪(氘代丙酮为溶剂，TMS为内标)；Nico．1etAVATAR360ESP型AvatarFT-IR型红外光谱仪(KBr压片)；YanaeoCORDERMT-3CHN型自动元素分析仪。所用试剂均为分析纯，用前按常规方法处理。收稿日期：2010旬8-25；修订日期：2010．10-22基金项目：广东省自然科学基金资助项目(7006672)；广东省科技计划资助项目(2007A02030000

7、9-8)作者简介：刘明波(1983一)．男。汉族，山东潍坊人．硕士研究生，主要从事噻吩类光活性农药的合成研究。通信联系人：杨卓鸿。E-mail：y鲫g小uohong@yahoo．oom．cn合成化学V01．19，20111．2合成(1)1的合成在圆底烧瓶加入2一溴噻吩9．50g(600ret001)和四氯化碳20mL，搅拌下于室温缓慢滴加溴素9．79g(60ret001)的四氯化碳(30mE)溶液(约5h)，同时加人数粒碘和无水AICI，；于室温反应36h(TCL跟踪)至反应液变为深红棕色。加入NaOH1．7g，接上带干燥管的形冷凝管，于100o

8、C(油浴)回流反应4．5h。冷却至室温，过滤，滤液旋蒸除溶，收集193oC一204℃的馏分得黄色油状液体2，5-二溴噻吩lO．23g，收