吡唑啉_亚磺酸酯的合成以及查耳酮类化合物的选择性还原

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1、硕士学位论文吡唑啉/亚磺酸酯的合成以及查耳酮类化合物的选择性还原THESYNTHESISOFSPIROPYRAZOLINESANDSULFINATESANDCONJUGATEREDUCTIONOFCHALCONES武芹席哈尔滨工业大学2015年6月国内图书分类号：O62学校代码：10213国际图书分类号：54密级：公开工学硕士学位论文吡唑啉/亚磺酸酯的合成以及查耳酮类化合物的选择性还原硕士研究生：武芹席导师：吴彦超教授申请学位：工学硕士学科：化学工程与技术所在单位：海洋科学与技术学院答辩日期：2015年6月授予学位单位：哈尔滨工业大学Class

2、ifiedIndex:O62U.D.C:54DissertationfortheMasterDegreeinEngineeringTHESYNTHESISOFSPIROPYRAZOLINESANDSULFINATESANDCONJUGATEREDUCTIONOFCHALCONESCandidate：Qin-XiWuSupervisor：Prof.Yan-ChaoWuAcademicDegreeAppliedfor：MasterofEngineeringSpeciality：ChemicalEngineeringandTechnologyAffi

3、liation：SchoolofMarineScienceandTechnologyDateofDefence：June,2015Degree-Conferring-Institution：HarbinInstituteofTechnology摘要摘要磺酰肼具有低毒、安全等特点，易与醛或酮发生反应生成稳定的磺酰腙类化合物，被广泛应用于有机合成中。磺酰腙类化合物在碱性加热条件下可以原位生成重氮类化合物，被看作重氮类化合物的前体，用以合成含氮杂环类化合物。磺酰腙的结构中具有一个磺酰基，可以作为砜基的来源。基于磺酰腙的这些特性，本文完成了磺酰腙和查尔

4、酮合成吡唑啉类化合物，对甲苯磺酰肼为氢源选择性还原查耳酮的碳碳双键以及磺酰腙重排生成亚磺酸酯类化合物三方面工作。1）在碳酸铯作用下，对甲苯磺酰腙和查耳酮在110°C反应，生成吡唑啉类化合物。该方法具有原料稳定容易获得、选择性好、操作简单、不需要催化剂参与等优点；2）在吡唑啉合成研究中，本文发现对甲苯磺酰肼可以作为氢源选择性还原查耳酮的碳碳双键。并对该反应进行了条件优化，以及底物普适性研究。该方法反应条件温和、简单、经济、化学选择性好，为查耳酮碳碳双键的选择性还原提供了新途径；3）课题组前期工作发现亚磺酸酯类化合物具有选择性抗白血病的生物活性。在

5、此基础上，本文发展了在碱性条件下磺酰腙经过分子内重排生成亚磺酸酯类化合物的新方法。该反应副产物仅为水分子和氮气分子，对环境友好，符合绿色化学理念。关键词：磺酰腙；吡唑啉；查耳酮；选择性还原；亚磺酸酯-I-AbstractAbstractSulflonylhydrazidesarelowtoxicandsafe,andthushavebeenwidelyusedinorganicchemistry.Hydrazones,whicharereadilyobtainedbythecondensationofaldehydesorketoneswith

6、commerciallyavailablesulflonylhydrazides,representanimportantsourceofstablenitrogenatedcompounds.Recently,hydrazoneshaveemergedasdivergentreagentsthathavebeenusedasinsitusourceofdiazocompoundsinthesynthesisofnitrogenheterocycliccompounds.Besides,hydrazoneshavebeenusedastheso

7、urceofsulfonegroups.Basingonthecharacteristicsofhydrazonesmentionedabove,thisthesisincludescatalyst-freesynthesisofspiropyrazolinesfromchalconesandhydrazones,conjugatereductionofchalconeswithtosylhydrazines,andintramolecularrearrangementofhydrazonestosulfinates.TreatmentofN-

8、tosylhydrazoneswithchalconesinthepresenceofcesiumcarbonateat110°Caffordsspi