Meinwald - Friedl(a)nder反应合成3-芳基取代喹啉.pdf

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1、2012年第20卷合成化学V01．20，2012第l期，13—18chine8eJ伽malofsyrItheticchemi8tryNo．1，13—18·研究论文·Meinwald—Friedlander反应合成3．芳基取代喹啉罗万荣，仇文卫，杨帆，汤杰(华东师范大学科学与技术跨学科高等研究院，上海200062)摘要：用三氟甲磺酸(啪H，5mol％)催化查尔酮环氧化物(1a—lj)在氯苯中开环．重排，然后KOBu‘作碱与邻氨基苯甲醛通过Meinwald一蹦edlHnder反应，“一锅”合成了3一芳基取代喹啉，收率51％一74

2、％。TfoH(5mol％)催化l在二氯甲烷中发生Meinwald重排，生成相应的开环产物3-氧代．2，3．二芳基丙醛，收率48％一89％。化合物的结构经NMR和Ms确证。关键词：查尔酮环氧化物；Meinwald—Friedl苴nder反应；3．芳基取代喹啉；3．氧代-2，3．二芳基丙醛；合成中图分类号：0623．624文献标识码：A文章编号：1005-1511(2012)01．0013m6Synthesisof3-ArylSubstitutedQIlinoIinesbyMeinwald—Friedl菇nderReaction

3、LUOWan—rong，QIUWen—wei，YANGFan，TANGJie(I瑚titutcforAdv蚰cedIIlterdi8cipli∞ryRe8earch，E舾tClIinaNo唧alUnive玛ity，Sh蛐ghai200062，C}Iina)Abstract：3-Arylsubstitutedquinolinesinyieldsof5l％一74％weresythesizedby“one—pot”meth—odusingtrinuommethane8u怕nicacid(TfoH，5mol％)聃thecatalys

4、tinchlombenzenef而mchal—coneepoxide(1)by—ng—opening-rearrangement陀action，thenbyMeinwald—Fdedl苴nderreactionwitho-啪inobenzaldehydeinthepre3enceofKOBu‘．3一Oxo-2，3一diarylpropionaldehydesinyieldsof48％一89％werepreparedbyMeinwaJdreamngementre8ctionoflusingTfoH(5mol％)鹊thecata

5、lystinmethylenec}Iloride．ThestnJcture8wereconfi丌nedbyNMR肌dMS．Keywords：chalconeepoxide；Meinwald—Friedl苴nderreaction；3一aryIsubstitutedquinoline；3一oxo一2，3一diarylpropionaldehyde；synthesis喹啉、取代喹啉及其衍生物广泛存在于天然产物中，具有广泛的生物活性，用于治疗多种疾病。Friedl苴nder反应⋯是合成取代喹啉化合物的一种有效方法：邻氨基苯甲醛(2

6、m)或芳香族邻氮基羰基化合物与至少含一个a-亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下发生缩合的反应。然而，应用Friedlander反应制备3．芳基取代喹啉时，由于苯乙醛性质活泼，易于发生氧化、聚合等，难以高效制备和储存。本文用三氟甲磺酸(Tf0H)催化查尔酮环氧化物(1a一1j)在氯苯中开环一重排，然后叔丁醇钾(KO‘Bu)作碱与2m通过Meinwald—FriedlliIlder反应，“一锅”合成了3-芳基取代喹啉(3a一3f，3j一31)，收率5l％一74％；同时生成苯甲酸(4a)或取代苯甲酸(49一4l，Scheme1)。T

7、fOH催化1a—lk在二氯甲烷中发生Meinwald重排，生成相应的开环产物3一氧代-2，3．二芳基丙醛(5a一5k，Scheme2)，收率48％一89％。化合物的结构经NMR和MS确证。收稿日期：20ll旬3-28；修订日期：2011-11-2l基金项目：国家自然科学基金资助项目(20r772032)；上海市科委科技攻关项目(10142200802)作者简介：罗万荣(1984一)，男．汉族．江西赣州人．博士研究生．主要从事功能有机分子合成与应用的研究。通信联系人：杨帆．教授。博士生导师．Tcl．02l缶2232764．E—

8、m丑il：fyn“g@chem．∞nu．edu．cn合成化学V01．20．2012R2R1咿科哟H眨麓，80lvent。nba8e，heatO。r啪州3j1∞H———————————————-●80lvent，rt№o、仝一Hok乒＼NH2(2k)H4a，49一4i”B试‰№。妒。，Com