第十二章苯环的亲电取代,亲核取代反应及芳环取代基的反应

《第十二章苯环的亲电取代,亲核取代反应及芳环取代基的反应》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第十二章苯环的亲电取代、亲核取代反应及芳环取代基的反应习题12-1HX+XX+HXX=F,ΔHo=464+159-(532.4+571)=-480.4(kJmol-1)X=Cl,ΔHo=464+242-(402+432)=-128(kJmol-1)X=Br,ΔHo=464+192-(339+366)=-49(kJmol-1)X=I,ΔHo=464+150-(280.4+298)=+35.6(kJmol-1)以上计算结果表明：卤素与苯发生取代反应的活性是F>Cl>Br>I，且氟代反应放热很大，反应可能过于剧烈，从而导致进一步碳碳键等断

2、裂副反应。由于碘代反应的焓变值为正值，该反应的熵变是比较小的，因此，从热力学上说，该反应难以直接发生。习题12-2（P511）O+H-H++(CFTl(OOCCF3)2Tl(OOCCF3)23COO)2TlOCCF3CFCOO-3习题12-2（P512，应该为12-3，以下题号也应该相应顺延）+NO2NO2NO2++习题12-3+NO2NO2NO2++morestable·244·第十一章氧化还原反应习题12-4+SO3SO3SO3++OOOOOOSSS+++OOO习题12-5DSO3D+D+DSOD++SO3D3+SO3DD2O+

3、习题12-6+(1)CH3CH=CHCH3+H+CH3CHCH2CH3(2)CH3CHCH3CH3CHCH3-H2O++H+CH3CHCH3+OHOH2(3)+AlCl3+CHCHOAlClO：223：+HCHCHOAlCl-H+223++CHCHOAlClCH2CH2OAlCl3223CH2CH2OHH2O+AlCl3+3HCl习题12-7（1）、（2）、（4）习题12-8CHO(1)C(CH3)3(2)3(3)CCH2CH3CCH(CH),32CH3CH3CCH2OH习题12-9（1）不合理，其产物为：合成路线参见习题12-8（

4、3）CH3第十一章氧化还原反应·245·OOAlClZn-Hg3(2)不合理，+CH2CCl习题12-10OCH2CH3CH2CH3CH2OCH3(1)>>NHCH3NHCH2COCH3NHCOCH3(2)>>OCH2COCH3OCOCH3CH2COCH3(3)>>习题12-11（略）习题12-12题目应该为：苯胺发生硝化反应的活性不如乙酰苯胺，且得到间位为主的产物，为什么？因为硝化是在酸性条件下进行，此时胺会质子化，形成铵基阳离子，从而转化为钝化基团，间位定位。习题12-13（略）习题12-14（略）习题12-15OCH2COC2

5、H5OCOC2H5CH2OC2H5COOC2H5(1)>>>NHCH2CH3NHCH2COCH3NHCOCH3CONHCH3(2)>>>·246·第十一章氧化还原反应CH2OHCOCH3CNNO2(3)>>>OCOCH3ClCOCH3N(CH2)3Cl(4)>>>习题12-16CH(CH3)2CH(CH3)2C(CH3)3H3CCHCH2CH3(1)(2)(3)(4)习题12-17HOO-N产物稳定性。因邻硝基苯酚中分子内氢键的存在使其稳定性增加。O习题12-18CH3CH3CH3CH3NO2OCH3ClNHCOCH3(1)CH3C

6、H3CH3CH3(2)CNBrSO3HCOOCH3第十一章氧化还原反应·247·CH3CH3CH3CH3(3)CHOCONH2OCH3BrCH3CH3CH3CH3NO2CHO(4)BrOCH3CHOCONH2OCH3Br习题12-19COCH2CH2CH3CH3CH2CH2COClCOCH2CH2CH3H2SO4AlCl3SO3HZn-Hg,HClTM习题12-20CH3CH3CH3CH3HNO3Fe+HClBr2(1)FeBr3BrBrNO2NH2NH2CH3CH3CH3CH3NOCO+HClHOCH2CH2OH(1)HNO3,H

7、2SO42(2)(2)H+OAlCl3,CuCl无水HCl3CHCHOOOCHOOOCCH2CH(CH3)2HNOAlCl3(3)3+(CH3)2CHCH2CClH2SO4·248·第十一章氧化还原反应ONHNH,OH-22NO2NO2(4)CH3CH2BrCH2CNCH2CH2NH2BrCN2H2(CH3CO)2OhvPd/CCH2CH2NHCOCH3CH2CH2NH2CH2CH2NH2(1)HNO3,H2SO4Br2Br(2)HO,OH-2FeBr3NO2NO2NO2习题12-21主要进入1-位是因为生成的活性中间体具有相对稳定

8、的三个保留苯环的共振结构：HEHEHEOCH3OCHE+3OCH3OCH3morestableHEHEHEOCH3OCH3OCH3而进入3-位或6-位形成的活性中间体只有一个保留苯环的共振结构。OCH3E+OCH3OCH3OCH3EE