分析结果的统计处理与质量保证.ppt

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1、第九章分析数据的处理和分析工作质量保证分析测试的目的是对样品的结构和组成进行测定，从而为科学研究的提供依据。为了能够正确评价这些情况，要求测定的结果必须准确可靠。然而在分析过程中，由于受分析方法、仪器、试剂以及操作人员的技术水平等因素的影响，致使测得值与与真实值之间存在一定差值，这个差值称为误差（error）。为了减小误差，提高分析结果的准确度，必须了解分析过程中各种误差的来源及其规律，正确设计和控制分析过程，对实验数据进行正确处理。第一节误差的分类与来源一、误差的分类根据误差的性质和来源可将误差分为：1）系统误差确定性

2、，经常性的因素引起的误差2）随机误差偶然的，非确定性因素引起的误差3）过失误差疏忽大意或工作失误各类误差的特点及产生的原因系统误差(1)特点a.对分析结果的影响比较恒定b.在同一条件下，重复测定重复出现c.影响准确度，不影响精密度；d.可以消除。（2）分类定值系统误差：大小和方向保持不变的系统误差变值系统误差：大小和方向按确定的规律变化（棱镜单色器，波长误差）（3）产生原因a.方法误差——选择的方法不够完善例:HPLC检测时，流动相对检测波长有一定吸收值；原子吸收光谱测定金属元素时，原子化温度过高使待测物质离子化。b.仪

3、器误差——仪器本身的缺陷例：滴定管，容量瓶未校正；分光光度计波长精度不达标。c.试剂误差——所用试剂有杂质.例：去离子水不合格；试剂纯度不够；强氧化剂长期放置被氧化污染。d.主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准。由于系统误差是测量误差的重要组成部分，消除和估计系统误差对于提高测量准确度就十分重要。一般系统误差是有规律的。其产生的原因也往往是可知或找出原因后可以清除掉。至于不能消除的系统误差，我们应设法确定或估计出来。随机误差(1)特点a.不恒定b.难以校正c.服从正态分布(统计规

4、律)(2)产生原因实验室条件变化分析者操作水平细微变化(3)规律：对称性，单峰性，有界性对称性：绝对值相等的正、负误差出现的几率相同，可互相抵消单峰性：小误差出现的机会多，大误差出现的机会少有界性：误差的绝对值大小不会超出一定限制随机误差出现的几率有其绝对值大小有关3.过失误差与实际明显不符的误差，主要是由于实验人员粗心大意所致，如读错，测错，记错等都会带来过失误差。含有粗大误差的测量值称为坏值，应在整理数据时依据常用的准则加以剔除。误差的传递每个测量值中包含的误差通过一定形式的运算，都会包含在最终的结果中传递规律相对误

5、差绝对偏差被测组分测量值与其平均值之差标准偏差各测量值绝对偏差的平方和相对标准偏差测量值的标准偏差与其平均值之比加碱运算中误差的传递1.系统误差测量结果的系统误差为各测量值绝对误差之和2.随机误差测量结果的标准偏差为各测量值标准偏差的平方和乘除运算中误差的传递1.系统误差测量结果的相对误差为各测量值相对误差之和2.随机误差测量结果的相对标准偏差的平方为各测量值相对标准偏差的平方和指数运算中误差的传递1.系统误差测量结果的相对误差为测量值相对误差指数倍2.随机误差测量结果的相对标准偏差为测量值标准偏差的指数倍对数运算中误差

6、的传递1.系统误差测量结果的绝对误差为测量值相对误差的倍数2.随机误差测量结果的标准偏差为测量值相对标准偏差的倍数第二节准确度与精密度准确度与误差准确度：被测组分的测量值与其真值之间的符合程度以误差来衡量准确度绝对误差—测量值与真值之间的差值相对误差—测量值与真值之比（回收率）精密度与偏差精密度：相同实验条件下，同一样品多次平行测定时，气分析结果间的一致程度以偏差来衡量精密度绝对偏差—测量值与其平均值之差平均偏差—各单次测量值绝对偏差的绝对值的平均值相对平均偏差—测量值的平均偏差与测量值的平均值之比标准偏差—各测量值的绝

7、对偏差求平方和相对标准偏差—测量值的标准偏差与其平均值之比平均值的标准偏差3、准确度和精密度的关系两者的关系是:精密度是保证准确度的先决条件,精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。精密度高不一定准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。例1、用分析天平称样，一份0.2034克，一份0.0020克，称量的绝对误差均为+0.0002克，问两次称量的RE%？解：第一份试样RE1%=+0.0002÷0.2034×100%=+0.1%第二份试样RE2%=+0.0002÷0.0020×100%=+10%第三节分析数

8、据的处理一、有效数字（一）、有效数字的定义及应用（二）、有效数字的意义及位数（三）、有效数字各种类型的确定1、实验中有效数字的类型2、0的作用3、改变单位，不改变有效数字位数4、注意点（一）、有效数字的定义及应用定义：可测量的准确数据+最后一位可疑数字在科学实验中，不仅要准确地测定各种数据，而是还要正确地记录和计算。