资源描述：
《精细有机合成工艺学简明版 教学课件 作者 唐培堃 冯亚青 王世荣 主编第10章 烃化.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第10章烃化(Hydrocarbonation)2烃基的类型烃基：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)1烃化的定义在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应，叫做烃化反应。10.1概述3讨论范围氨基氮原子上的N-烃化羟基氧原子上的O-烃化芳环碳原子上的C-烃化。（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,
2、CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H9OH,C12H25OH;（4）环氧化合物：,；（5）烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）醛类和酮类：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,4烃化剂：10.2N-烃化烃化试剂：醇、卤代烷、酯、烯烃、醛和酮、环氧乙烷等。定义：有机分子中氨基上的氢原子被烃基取代的反应叫做N-烃化反应。用途：（1）引入-CH2C
3、H2OH、-CH2CH2CN极性、非水溶性基团；（2）制备季铵盐型阳离子化合物；（3）其它助剂、医药中间体。特点（1）以R+为活性质点的亲电取代反应；（2）使用强酸性催化剂以提供质子；（3）连串反应；（4）受空间效应的影响，以高碳醇对芳胺进行N-烷化时，只得到一烷苯胺（5）可逆反应。10.2.1用醇类的N-烷化反应历程K2/K1=1000（1）N,N-二甲基苯胺的生产苯胺转化率接近100%，N,N-二甲基苯胺选择性95%以上。（2）N-甲基苯胺和N-乙基苯胺的生产（3）气-固相接触催化烷化法的优点采用列管式固定床反应器
4、接近常压下操作连续化生产、生产能力大副产物少、收率高、产品纯度高废水少生产成本低。10.2.2用卤烷的N-烷化10.2.2.1烷化剂烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序是：R-I>R-Br>R-Cl烷基不同时，卤烷的活泼性随烷基碳链的增长而减弱10.2.2.2主要影响因素（1）烷化剂用量ArNH2+Alk—X→ArNHAlk+HXArNHAlk+Alk—X→ArN(Alk)2+HX（2）缚酸剂NaOH、Na2CO3、NaHCO3、NH4OH、Fe(OH)2、Ca(OH)2、CaCO3和MgO（3）温度和压力T<100OC吸
5、电基时：高温；使用低沸点卤烷：高压（4）相转移催化剂10.2.2.3重要示例（1）N,N-二乙基间氨基苯磺酸钠（2）N,N-二乙基-3-乙酰氨基苯胺10.2.3用酯类的N-烷化1用硫酸二甲酯的主要反应条件硫酸二烷基酯芳磺酸酯磷酸单酯2使用硫酸二甲酯的特点（1）可在-NH2的N上烷基化而不影响-OH；（2）有多个氨基时，可根据N原子的碱性，选择性地对一个N烷基化；（3）缺点：毒性大。10.2.4用环氧化合物的N-烷化环氧乙烷的性质反应压力：0.2~0.9MPa；反应环境：氮气保护产品举例反应特点（1）反应活性高，在N上引
6、入CH2CH2OH；（2）连串反应；K1与K2相差不大（3）酸催化反应。10.2.5用烯烃作烷化剂的N-烷化反应酸:CH3COOH、H2SO4、HCl、、FeCl3碱:三甲胺，三乙胺δ+催化剂10.2.6用醛或酮的N-烷化1反应通式2双-N,N’-(甲基异丙基)-二亚乙基三胺的制备10.2.7N-芳基化（芳氨基化）反应通式10.2.7.1卤素化合物的芳氨基化Y=（Cl、Br、OH、NO2、SO3H）Ar’—X+H2N—Ar→Ar’—NH—Ar+HX缚酸剂：MgO、Na2CO3、K2CO3、NaH、CH3COONa（1）
7、反应通式（2）4,4’-二氨基二苯胺的制备10.2.7.2芳伯胺的芳氨基化Ar’—NH2+H2N—Ar→Ar’—NH—Ar+NH3催化剂：盐酸、硫酸、磷酸、对氨基苯磺酸、三氯化铝、三氟化硼及其配合物、氟硼酸铵、三氯化磷和亚硫酸氢钠（1）反应通式（2）催化剂（3）二苯胺的制备（4）N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸（N-苯基J酸）的制备10.2.7.3酚类的芳氨基化反应的通式：酚类：苯酚、间苯二酚、对苯二酚、2-萘酚和1,4-二羟基蒽醌10.3O-烃化醇羟基（R-OH）或酚羟基（Ar-OH）上的氢原子被烃基取代，生成
8、二烷基醚、烷基芳基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。O-烷基化：烷氧基化O-芳基化：芳氧基化烷化试剂：醇（R-OH）、卤化烷（R-X）、环氧烷类等。产物：二烷基醚(R-O-R’)：R-OH的H被烷基取代（O-烷基化）烷基芳基醚(Ar-O-R)：Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化）R-OH的H被芳基取代（O-芳基化)二芳基醚(A
