医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云 黄珍 彭东明 主编第八章 醛酮 .ppt

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1、第八章醛和酮第一节醛、酮的分类命名一、醛、酮的分类多元醛酮不饱和醛酮芳香族脂环族脂肪族二、醛酮的命名1．普通命名法醛：烃基+醛酮：烃基+烃基+（甲）酮甲基丙基酮苯基甲基酮（苯乙酮）二、醛酮的命名2.系统命名法：选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。二、醛酮的命名碳原子的位置也可用希腊字母表示。例如：芳香醛酮和脂环酮则把环系当作取代基，把脂肪醛或脂肪酮做母体命名。例如：3―苯基丙烯醛3-甲基环戊酮4-乙基环己酮二、醛酮的命名[俗名]甲醛:蚁醛，呋喃甲醛:糠醛邻羟基苯甲醛:水杨醛3-苯基

2、丙烯醛:桂皮醛第二节醛、酮的物理性质1)物态：常温下甲醛是气体，低级饱和醛、酮都是液体，高级醛、酮是固体。2）沸点:故醛、酮的沸点一般比分子量相近的非极性化合物（如烷烃和醚）高。比分子量相近的醇低。3）水溶性:醛、酮中羰基的氧原子能与水分子形成氢键，所以低级醛、酮可溶于水。甲醛、乙醛、丙酮都能和水混溶。六个碳以上的醛、酮在水中几乎不溶，而易溶于苯、乙醚、四氯化碳等有机溶剂中。第三节醛、酮的化学性质醛、酮的结构特征与反应性能第三节醛、酮的化学性质C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏

3、向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。δ-δ+电子云偏向氧原子第三节醛、酮的化学性质羰基作为一种不饱和键，主要的化学反应是加成。但羰基C=O与C=C在结构有两个重要的差别：(1)氧原子带有孤对电子；(2)氧的电负性比碳强。第三节醛、酮的化学性质亲核加成反应α-H的反应二、亲核加成反应亲核加成反应历程以丙酮加HCN为例：历程影响亲核加成的因素a．空间因素对亲核加成的影响b.电负性因素对亲核加成的影响（1）诱导效应当羰基连有吸电子基时，使羰基碳上的正电性增加，有利于亲核加成

4、的进行。（2）共轭效应羰基上连有与其形成共轭体系的基团时，由于共轭作用可使羰基稳定化，因而亲核加成速度减慢。c．试剂的亲核性对亲核加成的影响试剂的亲核性愈强，反应愈快。亲核加成反应时，按下列顺序由易到难：茚三酮中的三个羰基哪个亲核加成反应活性更强？1．与氢氰酸的加成反应反应范围：醛、脂肪族甲基酮，八个碳以下的脂环酮。醛酮与HCN加成反应的应用:制备有机玻璃单体－α－甲基丙烯酸甲酯2．与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应产物特点：产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；

5、与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。反应范围：醛、脂肪族甲基酮、8个碳以下的脂环酮。反应的应用a鉴别化合物b分离和提纯醛、酮c用与制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物HCN而合成羟基腈的好方法。怎样鉴别环己酮与3－戊酮？正丁醛仲含有少量的环己烷，怎样去除？3.鱼腥草素与亚硫酸氢钠溶液反应生成什么？3．1与醇的加成反应产物与特点3．与水、醇的加成反应内半缩醛环状的半缩醛常常比开链的羟基醛更稳定。酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1，2二醇或1，3-二醇则易生成缩酮。有机合成中用来保

6、护羰基。例如：由对乙烯基苯甲醛合成对甲酰基苯甲酸反应的应用：3.2与水加成在一定的条件下，醛、酮和水加成形成不稳定的水合物（偕二醇）。反应为可逆反应，平衡主要偏向反应物方面：羰基和强的吸电子基相连接，能促进水合物的生成。4．与氨及其衍生物的加成反应醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。反应通式羰基试剂醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。与取代胺反应：反应条件：在弱酸性条件下（pH=3～5）反应，可使羰基质子化，增强羰基碳原子正电性，

7、提高反应速度，但是酸性太强，会使氨基质子化而失去亲核性。产物：当双键碳原子上连接两个不同的基团时就会存在顺反异构体（主要以反式为主）。与羰基试剂反应：应用：A：产物大多具有固定熔点和一定晶型的固体，可在稀酸作用下，水解得到原来的醛或酮，可用于分离提纯。常用苯肼。B.鉴别羰基化合物：常用的羰基试剂是2,4-二硝基苯肼，它与醛酮的加成产物一般是黄色的结晶。5．与格氏试剂的加成反应（三）α-H的反应醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H变得活泼，具有酸性，所以带有α-H的醛、酮具有如下的性质：互变异构在溶液中有

8、α-H的醛、酮是以酮式和烯醇式互变平衡而存在的。简单脂肪醛在平衡体系中的烯醇式含量极少。醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，反应能在酸或碱催化下进行。（1）卤代与卤仿反应反应易发生多取代；含有α-甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，则生成卤仿。碱催化具有结构的醛、酮和具有结构的醇。卤仿反应的应用鉴别产生黄色沉淀如何鉴别乙醇、正丁醇、乙醛、丙醛？若X2用Cl2则得到CHCl3（氯仿）液体若X2用Br2则得到CHBr3（溴仿）液体若X2用I2则得到CH