医用有机化学 教学课件 作者 彭彩云 黄珍 彭东明 主编第三章 不饱和烃.ppt

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1、第三章不饱和烃一、烯烃的结构sp22s2pz2px2pyhybridorbitalangle120°pz烯烃：含C＝C的碳氢化合物单烯：通式：CnH2n§3-1烯烃补充:有机物分子的不饱和度(Ω)或环加双键数(r+db)Ω=[2C+2+N–(H+X)]/2注:式中C、N、H、X分别表示有机物分子中的碳、氮、氢、卤的原子数.分子含一个环或一个双键相当于r+db=1分子含一个叁键相当于r+db=2乙烯的平面结构σ键和π键的比较1.存在的情况σ键可以单独存在，并存在于任何含共价键的分子中。π键不能单独存在，必须与σ键共存，可存在于双键和叁键中。2.成键原子轨道σ键在直线上相互交盖，成键轨道方向

2、结合。π键相互平行而交盖，成键轨道方向平行。3.电子云的重叠及分布情况σ键重叠程度大，有对称轴，呈圆柱形对称分布，电子云密集在两个原子之间，对称轴上电子云最密集。π键重叠程度较小，分布成块状，通过键轴有一个对称面，电子云较扩散，分布在分子平面上、下两部分，对称面上电子云密集最小。4.键的性质σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。5.化学性质σ键较稳定；π键易断裂，易氧化，易加成。6.σ键：两个原子间只能有一个σ键。π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。(一)构造异构1-丁烯（1-butene）2-丁烯（2-butene）2-甲基丙烯(2

3、-methylpropene)烯烃分子中除有碳骨架异构外，还存在由于双键位置而产生的异构，两者均属于构造异构。二、同分异构现象键的结构使C—C键在室温下的自由旋转受阻；使得与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列。(二)顺反(几何)异构体(cis-transisomer)刚性因素——有机化学中常把这种不能轴向旋转180°的结构因素。如键等。键的结构使C-C键在室温下的自由旋转受阻；使得与双键碳相连的基团或原子在空间有固定的排列。这种因分子中的刚性因素而产生的构型异构现象叫顺反异构。由于两种异构体的平面几何形状不一样，也称几何异构。产生几何异构体的必要条件：①分子刚性因素（如双键或

4、环）。②连接于刚性结构单元两端的必须是两个不同原子或原子团。三、命名普通命名系统命名乙烯异丁烯异戊二烯ethyleneisobuteneisoprene2-乙基-1-戊烯3-甲基环戊烯1-甲基环戊烯2-十二碳烯选取含双键的最长碳链为主链，双键以最小编号双取代烯烃异构体用“顺”、“反”标记多取代烯烃，用Z或E型标记Z型：两个双键碳上的优先基团（或原子）在同一侧。E型：两个双键碳上的优先基团（或原子）不在同一侧。顺-2,2,5-三甲基-3-己烯cis-2,2,5-trimethyl-3-hexene取代基在双键的同侧次序规则见书P27例：(Z)-3-甲基-2-戊烯(E)-2-溴-1-氯丙烯顺

5、-2,2,5-三甲基-3-己烯(Z)-2,2,5-三甲基-3-己烯(Z)-3-methylpent-2-ene(E)-2-bromo-1-chloroprop-1-ene(Z)-3-乙基-1,3-戊二烯(5R,2E)-5-甲基-3-丙基-2-庚烯(Z)-3-ethylpenta-1,3-diene(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene一些常用的不饱和基团（烯基）P27甲基乙烯基醚乙烯基氯烯丙基胺例乙烯基，vinyl丙烯基，propenyl，1-propenyl异丙烯基，isopropenyl，2-propenyl烯丙基，allyl，3-propenyl取代

6、基效应电子效应场效应诱导效应共轭效应超共轭效应空间效应（位阻效应）(σ，π)(π-π,p-π)(σ-π,σ-p)空间传递相互的物理作用电子效应(Electroniceffect)：——由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。分子中的某个原子或原子团对整个分子或分子中其它部分产生的影响。四、电子效应(electroniceffect)诱导效应(inductiveeffect)在成键原子间电子云并非完全对称分布，而是偏向电负性较高的原子一边，这样形成的共价键就具有了极性，称为极性共价键或极性键。双原子分子：多原子分子：这种由于原子或基团电负性的影响沿着分子中的键传导，引起分子中

7、电子云按一定方向转移或键的极性通过键链依次诱导传递的效应称为——诱导效应(inductiveeffects)或I效应这种效应如果存在于未发生反应的分子中就称为静态诱导效应，用IS表示，其中S为static（静态）一词的缩写。诱导效应的相对强度：取决中心原子电负性(Electronegativeties)取代基诱导效应的传导是以静电诱导的方式沿着单键或重键传导的，只涉及到电子云密度分布的改变，引起键的极性改变，一般不引起整个分子的电荷