有机化学 教学课件 作者 张良军 孙玉泉 主编第9章 醛和酮.ppt

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1、第九章醛和酮学习目标1．了解醛、酮的分类及物理性质；2．掌握醛、酮的命名；3．掌握醛、酮的化学性质。醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮。第一节醛和酮的分类与命名醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。一、醛、酮的结构双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。1.按烃基类型不同分为：脂肪醛（酮）、脂环醛（酮）、芳香醛（酮）2.按烃基中是否含不饱和键分为：饱和醛（酮）、不饱和醛（酮）3.按分子中羰基数目分为：一元醛（酮）

2、、二元醛（酮）、多元醛（酮）二、分类1.普通命名法三、命名醛与烷烃相似。酮根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。（1）脂肪族醛酮的命名选择包含羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号，从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在名称中要注明羰基的位置。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明。2.系统命名法例如：环己基甲醛3－羟基丁醛邻羟基苯甲醛4－甲基－2－乙基－2－戊醛丙　酮3－甲基丁酮环己酮5－甲基－2,4－己二酮苯乙酮二苯酮3－甲基－4－戊酮醛

3、（2）不饱和醛、酮的命名从靠近羰基一端给主链编号。命名称为“某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。4－戊烯－2－酮3－甲基－3－戊烯－2－酮丙烯醛β－苯基丙烯醛（3）含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待：醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加上“醛”字。（4）多元醛、酮命名含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。3.多官能团

4、化合物的命名前面是母体-COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,-CO-,-OH(醇),-OH(酚),-NH2【练习9-1】命名下列化合物课堂练习【练习9-2】写出下列化合物的构造式（1）三溴乙醛（2）邻硝基苯甲酸（3）3-甲基地-戊酮（4）3-苯基丁酮（5）乙基环已基甲酮常温下，除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以8－13个碳原子的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。第二节醛、酮的性质羰基中，碳和氧以双键相结合，碳原子用三个sp2杂化轨道形成三个σ

5、键,其中一个是和氧形成一个σ键，这三个键在同一个平面上。碳原子剩下来的一个p轨道和氧的一个p轨道与这三个σ键所形成的平面垂直,彼此重叠形成一个π键。一、物理性质【练习9-4】分析表9-1，对于醛、酮的沸点、溶解度可得出什么规律？课堂练习由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烃和醚要高，但比相应的醇要低。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。羰基氧能和水分子形成氢键，故低级醛、酮（四碳以下的脂肪醛酮）易溶于水。五碳以上的醛酮，微溶或不溶于水中，而易溶于有机溶剂中。醛、酮的反应与结构关系一般描述如下：CCROHH()δδ亲核试剂进攻缺电子的

6、碳涉及醛的反应氧化反应（）αH的反应羟醛缩合反应卤代反应亲核加成反应、α-H的反应和氧化还原反应是醛、酮的主要化学性质。二、化学性质（1）与氢氰酸的加成反应注意：①反应范围：醛、脂肪族甲基酮及8个碳以下的环酮。②HCN挥发性大，有剧毒，一般采用醛或酮与氰化钠（氰化钾）的水溶液混合，然后加无机酸来制备。③α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物。1.亲核加成反应例如：醛水合物半缩醛①反应活性：结构不同的羰基化合物，其亲核加成的活性次序是：甲醛>脂肪醛>芳醛>丙酮>甲基酮>环酮>脂肪酮>芳酮>二芳酮芳酮亲核加成的产率较低，二芳酮则不发生反应。②空间影响：羰基所连的基团越小越

7、利于反应的进行。（2）与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应产物α-羟基磺酸钠为无色晶体，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液，而以无色晶体析出。α-羟基磺酸钠与酸或碱共热，又可重新分解为原来的醛、酮。①反应范围：醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。②反应的应用：a.分离和提纯醛、酮。b.用与制备α-羟基腈，以避免使用易挥发的剧毒物HCN。例如：（3）与格氏试剂的加成反应①格氏试剂与甲醛反应，可制伯醇，例如：②与其它醛反应制仲醇，例如：由此可见，只要选择适当的原料，除甲醇外，几乎是任何醇都可通过格氏试剂来