《醛和酮有机化学》PPT课件

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1、第十二章醛、酮、醌酮醛羰基12.1醛和酮的分类及命名分类按含羰基数目一元醛酮多元醛酮按含羰基的饱和性饱和醛酮不饱和醛酮按烃基的类别脂肪醛酮芳香醛酮Ar-CHOOCH2=CH-C-H=CH3-C-CH2-C-CH3O=O=O=CH3-C-CH3分类甲醛乙醛苯甲醛丁醛普通命名法CH3CH2CCH2CH2CH3O乙基丙基酮乙基苯甲基酮二乙烯基酮OCH2CCH2CH3CHCH2OH2CCHCOC二苯基酮系统命名法选择含有羰基的最长碳链作为主链从最靠近羰基的一端开始编号(醛基为#1!)标出各基团位次，分别以醛、酮命名4,4-二甲基戊醛HO5-庚烯醛OHOHCCHCHO2-苯基丙二醛3-

2、甲基-2-氯丁醛2-戊酮4-甲基环己酮4-乙基-3-己酮3-异丙基环戊酮2,4-戊二酮2-羰基戊醛醛的常用命名a-氯代己醛是用希腊字母标明位次表示最远的位置，端位w-氯代己醛12.2醛、酮的来源及制备方法自然界存在的醛、酮O2-庚酮(蜜蜂分泌的报警信息素)OH反-2-己烯醛(蚂蚁分泌的报警信息素)OH柠檬醛(柠檬叶油中提取）制备方法由烯烃制备、臭氧化由炔烃制备水合由芳烃制备Friedel-Crafts酰基化由醇制备氧化以往接触到的合成醛、酮的反应醇的氧化或脱氢[O]:K2Cr2O7/H2SO4,H2O选择性差（氧化性太强）CrO3/吡啶,HCl(PCC)选择性好,仅限于制备

3、低级醛酮醇必须有a-氢Oppenauer氧化氧化脱氢炔烃水合R’=HorR’=R羰基合成烯烃氧化25%75%同碳二卤化合物水解羧酸衍生物还原芳烃的氧化芳环上酰基化12.3醛和酮的物理性质甲醛为气体C12以下脂肪一元醛酮为液体C12以上的脂肪酮为固体比烯烃极性强,但不能形成分子间氢键，因此比醇沸点低沸点–6℃49℃97℃OOH由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。丙酮和2-丁酮是重要溶剂.甲醛可用来合成聚合物（如酚醛树脂）.很多醛酮是调味剂和食品添加剂：如香兰

4、素,肉桂醛,人造黄油.工业上的重要性12.4醛、酮的化学性质前面章节已接触到的反应：C=O还原得到CHOH与格氏试剂或有机金属试剂加成-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化羰基亲核加成及氢化还原醛酮的化学性质羰基的亲核加成反应-H的反应氧化、还原反应歧化反应一、亲核加成羰基中的碳氧双键由于电负性O＞C，因此π电子云不是对称地分布在碳和氧之间，而是靠近氧的一端，由于碳正电中心的反应性能大于氧负电中心，因此易于与亲核试剂发生加成反应。slowfast与HCN加成氰化物..氰根离子与血红素的作用氰根离子与FeII结合成键，该处原本是FeI

5、I与氧结合的氰化物具有剧毒由于缺氧使人窒息而死.HCN是气体，人极易吸入中毒...HCN具有剧毒.一般用NaCN或KCN碱性溶液加酸后进行反应反应活性高级酮>>>>与NaHSO3加成反应历程：应用范围：醛、甲基脂肪酮、C8以下环酮其它酮不能反应，主要原因是空间位阻太大。α-羟基磺酸钠如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮。CRHOHSO3NaH2OHClNa2CO3H2O用应鉴别醛酮分离、提纯醛、酮化合物。C=O+NaCl+SO2↑+H2ORHC=O+Na2SO3+CO2↑+H2ORH与醇加成与1mol醇加成与2mol醇加成半缩醛缩醛H+H+酸催化：固体酸，

6、TsOH无水酸，干燥HCl气体醛ketone半缩醛缩醛缩酮半缩酮+2+移去水，破坏平衡反应物过量移去反应中生成的水，使平衡向右移动缩醛（酮）对碱、氧化剂、还原剂等稳定。但在稀酸溶液中，室温下可水解，生成原来的醛（酮）和醇。C=O+2R/OHRHHRCOR/+H2OH+OR/应用：羰基的保护与格氏试剂加成二、与氨的衍生物加成缩合氨伯胺羟氨肼苯肼氨基脲亚胺（不稳定）席夫碱肟腙苯腙缩氨脲反应条件：酸性环境（H+增加的亲电性，有利于受到亲核试剂进攻）(73%)示例苯肼苯腙(87-91%)氨基脲缩氨脲(93%)示例2,4-二硝基苯肼不溶的红色,桔红或黄色沉淀a2,4-DNP2,4-硝基

7、苯腙醛或酮(沉淀)亲核反应活性卤代反应羟醛缩合三、α-氢的反应卤代反应酸催化卤代（一卤代产物）生成烯醇决定反应速度碱催化卤代卤仿反应若用Cl2则得到CHCl3（氯仿）液体若用Br2则得到CHBr3（溴仿）液体若用I2则得到CHI3（碘仿）黄色固体称其为碘仿反应反应机理：可以发生碘仿反应的化合物有：碘仿反应用于鉴别乙醛和甲基酮。羟醛缩合交叉羟醛缩合反应提供羰基提供亲核试剂分子内羟醛缩合羟醛缩合的应用Claisen-Schinidt反应肉桂醛四、氧化和还原氧化反应Tollens试剂银镜酮不反应.醛银镜与Fe