《醛和酮有机化学B》PPT课件

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1、(AldehydesandKetones)第九章醛和酮学习要求5学时了解：醛和酮的结构；醛和酮的物理性质；掌握：醛和酮的化学性质：亲核加成（HCN、NaHSO3、ROH），与氨衍生物作用，α－H的反应，氧化还原反应。【教学重点】醛和酮的化学性质。【教学难点】亲核加成反应历程及反应活性。9.1分类、结构和命名9.2醛、酮的物理性质9.3醛、酮的化学性质9.4重要的醛、酮作业P2481-7、9、11、13、16、179.1分类、结构和命名醛、酮的分类脂肪族醛、酮芳香族醛、酮饱和醛、酮CH3CH2CHO不饱和醛、酮CH3CH=CHCHO9.1.

2、1醛酮的分类9.1.2羰基的结构填充在sp2杂化轨道上的两对非键电子σπ碳和氧均为sp2杂化由于氧的电负性大于碳的电负性，并且π电子云易于极化，故使电子云偏向氧的一边，所以羰基是一个极性基团，具有很大的活泼性。羰基的极性结构(1)习惯命名法(适用于简单醛、酮)：醛类命名与醇类相似，按分子中碳原子的数目称为某醛。CH3－CH2－CH2－CHO正丁醛CH3－CH2－CHO正丙醛9.1.2醛酮的命名甲基乙基甲酮（甲乙酮）二乙基甲酮（二乙酮）酮类命名与醚类相似，按羰基所连的两个烃基称为某烃(基甲)酮(2)系统命名法：选择含有羰基的最长碳链为主链，

3、从靠近羰基的一端开始将主链碳原子编号。醛基不需标明位次；酮的羰基要标明位次；不饱和醛、酮还需标明不饱和键的位次；芳香族或脂环族醛、酮把芳基或脂环基看作取代基来命名。丁酮2-甲基丁醛5-甲基-3-庚酮5-甲基-4-己烯醛丙炔醛4-戊烯-2-酮不饱和醛、酮苯甲醛2-苯丙醛3-苯丙烯醛芳香醛苯乙酮1-苯基-1-丙酮芳香酮3-甲基环己酮羰基的碳原子参与成环时，其命名与脂肪族酮相似，只是在名称前加一个“环”字。返回9.2醛、酮的物理性质性状：甲醛为气体，C12以下的醛、酮为无色液体，高级醛、酮为固体。沸点：虽不能形成分子间氢键，但分子极性较大，沸点

4、比相对分子质量相当的醇低，但高于相对分子质量相当的烷烃和醚水溶性：醛、酮的羰基氧能和水分子形成氢键，所以低级醛、酮可溶于水。溶解性：醛、酮都能溶于有机溶剂。返回9.3醛、酮的化学性质9.3.1羰基的亲核加成反应9.3.2与氨及氨衍生物的反应9.3.3-氢的反应9.3.4氧化反应9.3.5还原反应9.3.6康尼扎罗反应9.3.7柏琴反应(1)与HCN加成醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环酮可以反应。α-羟基腈9.3.1羰基的亲核加成反应下页退出上页聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃)n反应机理羰基亲核加成反应机理动画影响羰基亲核加成反应活性的

5、因素正电性越大，羰基越活泼(电子效应)烃基的体积越小，羰基越活泼(空间效应)烃基的体积越小，羰基越活泼(空间效应)羰基亲核加成活泼性顺序R为C原子数大于1的烷基(2)与饱和的NaHSO3溶液反应α-羟基磺酸钠醛、脂肪族甲基酮和含8个碳原子以下的环酮可以反应反应机理这是避免使用剧毒的氰化氢来制备腈的好方法用于醛、酮的分离提纯下页退出上页(3)与醇加成反应机理生成钅羊离子，其强吸电子作用使羰基碳的正电性增加醇是较弱的亲核试剂，酸催化剂的存在是使羰基氧质子化，质子化的羰基碳具有更高的亲电活性应　用用于保护醛基(4)与水加成其它醛也能生成水合物，

6、而酮几乎不能水合当羰基与强吸电子基团相连时，羰基的亲电性增加，可以形成稳定的水合物三氯乙醛水合物选用不同的羰基化合物就可以得到不同的醇，反应在有机合成上有重要用途下页退出上页合成上的应用举例由不超过五个碳的醇合成2-庚醇下页退出上页亲核试剂可用通式表示为亚硫酸氢钠氢氰酸醇水格氏试剂亲核加成反应历程通式氧负离子中间体加成产物酸催化时：返回希夫碱肟苯腙腙2,4-二硝基苯腙缩氨脲9.3.2与氨及其衍生物的加成消除反应羰基试剂反应机理反应生成的产物一般都是具有一定熔点、不溶于水的晶体，它们在稀酸水溶液中能水解生成原来的醛、酮，因此，这类反应可用于

7、醛、酮的鉴别、分离和精制。返回醇胺9.3.3α-氢原子的反应(1)α-氢原子的酸性超共轭效应诱导效应（2）互变异构酮式烯醇式（3）羟醛缩合反应3-羟基丁醛(β-羟基丁醛)2-丁烯醛(巴豆醛)β-苯丙烯醛(肉桂醛)稀碱蒸馏4-甲基-4-羟基-2-戊酮4-甲基-3-戊烯-2-酮反应机理反应举例：应用举例：以乙烯为原料合成C=CCHO步骤：（4）卤代及卤仿反应卤代反应卤仿反应由于三个卤原子的强烈吸电子诱导效应，使得羰基碳原子的正电性加强，三卤代产物在碱溶液中很不稳定，易分解成羧酸盐和三卤甲烷(俗称卤仿)碘仿反应具有CH3－CH(OH)－构造的醇

8、也会发生碘仿反应碘仿亮黄色沉淀返回9.3.4氧化反应酮不能被托伦试剂氧化，可作于醛酮的鉴别芳香醛只能还原托伦试剂，与斐林试剂不作用，因此，可用斐林试剂来区别脂肪醛和芳香醛。斐林试剂托伦试剂斐林