硫杂MichaelMichael加成串联反应研究.pdf

《硫杂MichaelMichael加成串联反应研究.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、硫杂Michael/Michael加成串联反应研究杨祎2015年1月中图分类号：UDC分类号：硫杂Michael/Michael加成串联反应研究作者姓名杨祎学院名称化工与环境学院指导教师杜大明教授答辩委员会主席周智明教授申请学位工学硕士学科专业化学工程与技术学位授予单位北京理工大学论文答辩日期2015年1月StudiesonCascadeSulfa-Michael/MichaelAdditionReactionCandidateName：YiYangSchoolorDepartment:SchoolofChem

2、icalEngineeringandEnvironmentFacultyMentor:Prof.Da-MingDuChair,ThesisCommittee：Prof.Zhi-MingZhouDegreeApplied:MasterofEngineeringMajor：ChemicalEngineeringandTechnologyDegreeby:BeijingInstituteofTechnologyTheDateofDefence：January,2015研究成果声明本人郑重声明：所提交的学位论文是我本人

3、在指导教师的指导下进行的研究工作获得的研究成果。尽我所知，文中除特别标注和致谢的地方外，学位论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得北京理工大学或其它教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的合作者对此研究工作所做的任何贡献均已在学位论文中作了明确的说明并表示了谢意。特此申明。签名：日期：北京理工大学硕士学位论文摘要手性含硫化合物广泛存在于天然产物和药物分子结构当中，具有特殊的生理活性和药用价值。研究手性含硫化合物的合成方法具有重要的实用价值。不对称Michael加成是构建C-S键的

4、重要方法。本文设计并合成了不饱和巯基烯酸乙酯，研究了不饱和巯基烯酸乙酯与硝基烯烃的硫杂Micheal/Micheal加成串联反应。首先通过催化剂、溶剂、温度等条件的筛选，确定了最优反应条件：5mol%催化剂，以甲苯为溶剂，在60℃的条件下反应48h。确定最优条件后，研究了硫杂Micheal/Micheal加成串联反应的反应底物适应性，都获得了优异的催化效果：反应大都可以得到较高的产率（最高达到94%）和优秀的立体选择性（最高达到99%ee，>25:1dr）。结合实验数据以及相关文献，确定了目标产物的构型为(2R

5、,3S,4R)。根据对反应过程以及反应中间体的分析研究，提出了可能的催化硫杂Micheal/Micheal加成串联反应路径，其中可能存在一个逆硫杂Michael加成过程。该方法为手性催化合成具有三个连续手性中心硫色满衍生物提供了一个简单高效的途径。本文设计并尝试合成了巯基查尔酮和巯基硝基烯烃等一系列巯基不饱和结构的化合物，期望拓展硫杂Micheal/Micheal加成串联底物的范围，从而可以尝试多种不同的反应。但令人遗憾的是，尝试设计合成的多种巯基不饱和结构的底物无法得到预期的产物。本文研究了巯基不饱和烯酸乙酯

6、类化合物与α或β取代的硝基烯烃、3-叶立德吲哚酮、查尔酮、肉桂醛和3-硝基-2H-色烯等Micheal加成受体的硫杂Micheal/Micheal加成串联反应。但令人遗憾的是，对于方酰胺催化巯基不饱和烯酸乙酯类化合物与以上Micheal加成受体的反应都没有得到良好的催化效果。关键词：不对称催化；有机催化；杂环化合物；Micheal加成；串联反应1北京理工大学硕士学位论文AbstractChiralsulfurcompoundswidelypresentinthemolecularstructureofnatur

7、alproductsandmedicines,whichhavespecialphysiologicalactivityandmedicinalvalue.Theresearchonsynthesisofchiralsulfurcompoundshaveimportantpracticalvalue.AsymmetricMichaeladditionisanimportantmethodtobuildCSbond.Inthisthesis,unsaturatedthioglycolicacidethylest

8、erwassynthesized.Thesulfa-Michael/Michaeladditionoftrans-3-(2-mercaptophenyl)-2-propenoicacidethylesterandnitroalkeneswasinvestgated.Atfirst,weevaluatedthecatalysts,solventandtemperature,andobta