α,α-二乙酰基二硫缩烯酮与α,β-不饱和酮的加成反应研究.pdf

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1、第22卷第4期化学研究与应用Vo1．22，No．42010年4月ChemicalResearchandApplicationApr．，2010文章编号：1004—1656(2010)04-0492-03仪，一二乙酰基二硫缩烯酮与0／．，p一不饱和酮的加成反应研究尹彦冰，姜海燕，马洁，张宏波，殷春婧，李莎莎(齐齐哈尔大学化学与化学工程学院，黑龙江齐齐哈尔161006)关键词：二硫缩烯酮；0【，3-不饱和酮；迈克尔加成反应中图分类号：o631．3文献标识码：AStudyonMichaeladditionofOt，eediacetylke

2、tenethioacetalsand仪，-unsaturatedketonesYINYan—bing，JIANGHai—yan，MAJie，ZHANGHong-bo，YINChun-jing，I2Sha-sha(DepartmentofChemistryandChemicalEngineering，QiqiharUniversity，Qiqihar161006，China)Abstract：a．0【·diacetylketenethioaeetalshadbeeninvestigatedasodorlessthiolequivale

3、ntsinthia—Michaeladditionreaction．Undersolvent-freeconditions，aseriesofreactionsbetweenOr．，0【-diacetylketenethioacetalsand，3-unsaturatedketoneswerecarriedoutpromotingbyconcentratedhydrochloricacid．Thecorrespondingthia—Michaeladductsinhishyieldsweroobtained．Furthermore，

4、amechanismforthisthia·Michaeladditionreactionwasproposedpreliminary．Keywords：a，仅一diacetylketenethioacetals；仅，13-unsaturatedketones；thia·Michaeladdition与常规的溶液反应相比，无溶剂反应具有反硫醇或其它有毒硫化物。应迅速、实验操作简单、环境友好、经济可行等特a．羰基二硫缩烯酮经济易得、稳定、无气点，在工业化生产中具有非常重要的意义¨引。味¨。。，其作为硫醇替代试剂的缩硫醛／酮化反应硫醇的

5、迈克尔加成反应在生物合成及有生物活已有相关报道[1tq33，本论文以发展绿色化学为目性化合物的合成中有重要应用此反应不但是形的，在无溶剂条件下研究了．羰基二硫缩烯酮作成碳硫键的有效方法，而且产物B．羰基硫化物中的为硫醇替代试剂在迈克尔加成反应中的应用。反烷硫基在亚铜离子或氧化剂存在的条件下能被脱去。应式如下：所以，该反应提供了一种保护d，3-不饱和羰基化合物中碳碳双键的方法’。然而，在该类反应中通常使用的一些小分子硫醇，如甲硫醇、乙硫醇和苄硫醇一P等不但有毒、而且还具有恶臭气味，会对环境造成污染，危害人类的健康。近十年来，研究者致力

6、于无气3味的硫醇替代试剂的研究。如Kobayashi和Bertini研究组分别设计合成了无气味硫醇试剂并应用到缩硫醛／酮化反应，遗憾的是他们使用的合成前体仍是收稿日期：2009-07．13；修回日期：2009．I1．22基金项目：黑龙江省普通高校新世纪优秀人才培养计划项目(1154-NCET-014)资助；黑龙江省普通高等学校青年学术骨干支持计划项目(1153G052)资助；齐齐哈尔市科学技术计划项目(GYGG-08002-1)资助联系人简介：尹彦冰(1970·)，男，副教授，主要从事有机合成研究。Email：yinyanbinS7

7、O@163．corn第4期尹彦冰等：d，a·二乙酰基二硫缩烯酮与仅，G-不饱和酮的加成反应研究4933b：无色晶体；熔点为59～61℃；HNMR1实验部分(400MHz，CDC1，)6：1．18(t，3H)，2．36(q，2H)，1．1仪器和试剂3．54(q，2H)，4．58(t，lH)，7．20(m，1H)，7．27～BRUKER~0型核磁共振仪；SpectrumOne7．31(m，2H)，7．39～7．44(m，4H)，7．53～7．56FTr．IRSpectrometer显微红外光谱(KBr压片法)；(m，1H)，7．92(d

8、，2H)；“CNMR(10MHz，WRR数字熔点仪。CDC1)6：14．1，25．4，43．9，45．4，127．1，127．9实验所用试剂均为分析纯。3一(二乙硫基)亚(2C)，128．1(2C)，128．3(2C)，128．6(2