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时间:2019-03-07
《α-羰基烯基膦亚胺串联反应合成杂环新方法的研究》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、⑨博士学位论文DOCTORALDISSERTATIoN!illq——iIII一——Ill鼍詈墨鼍曼!!!曼暑詈篁詈鼍墨竺!皇墨毫=皇皇墨!!皇摘要本论文采用简单易得的烯基叠氮酮作为基本原料,结合Staudingcr反应和aza-Wittig反应合成了七个系列90个新型含氮杂环分子。以环丙酰菌胺为先导化合物设计合成了36个3.氧代-N.(1.芳基乙基)丁酰胺及3掘基-N.(1.芳基乙基)丁酰胺及其烷基取代的衍生物。关键中间体和所有的目标化合物都经过了1HNMR、13CNMR、E1.MS和元素分析表征,对其中五个化合物进行了x.射线单晶衍射实验,进一步确认了五
2、个类型的目标化合物结构。具体研究内容如下:1.就最近几年来烯基叠氮酮在杂环合成中的应用、l^苯并二氮杂革类化合物的合成方法、2,4,5.三取代唿唑的合成方法以及aza-Wittig反应的最新进展进行了综述。2.以环丙酰菌胺为先导化合物,设计合成了3.氧代-N.(1.芳基乙基)丁酰胺及3.羟基-N-(1-芳基乙基)丁酰胺及其烷基取代的衍生物,对所有化合物进行了SD酶活性测试,对活性好的化合物进行了计算模拟对接实验。+H2NOo僻钭1oOR,些生八以NR1百■/V、HRI等0"Or.t能3iN-i一.R;\RRBrK2COaR1DMF,r.t.R1343.运用
3、连续Staudinger/aza-Wittig)反应/异构化反应通过温度控制选择性厶成T1,2,4-三嗪吲唑12和l,4.苯并二氮杂草衍生物14,反应操作简便,无需分离中间体,“一锅”即可完成目标化合物的合成。对常规的Staudinger)夏应条件进行了拓展,利用温度控制实现了反应的化学选择性。对所合成的目标化合物研究了波谱性质,利用溶剂挥发法分别培养了12i和14j的单晶,用x一射线单晶衍射实验,进一步验证了目标化合物的结构。Arl嵩ⅨN~∥岽吣128144.研究了洳羰基烯基膦亚胺与酰氯的反应性质,该反应没有生成预期的酰胺,而是进一步关环生成了2,4,5
4、一三取代嚼唑甲醇衍生物17,并提出了反应可能经过串联的a勿。晰tti∥迈克尔/异构化反应机理,对17n用X一射线单晶衍射实验,进一步验证了目标化合物的结构。OIlR2飞◇R1N36¨R2飞◇R1IN=PPh37R317R15.研究了叶羰基烯基膦亚胺与cs2的反应,得到的异硫氰酸酯和亲核试剂伯胺和仲胺发生分子内的亲核加成环化得到咪唑一2(3H)硫酮23和噻唑甲醇衍生物25。探讨了反应的成环条件,研究了所合成的目标化合物的波谱性质,利用溶剂挥发法培养Y25b的单晶,用x_射线单晶衍射实验,进一步验证了目标化合物的结构。O..O.R2令八R,旦R2VR1N=PP
5、h2Me内=c=sR2议R3HN飞S23轰父腓5R:斗,一Rz誓,晋昭“s羔R&冲7.应用连续的a翻.晰nig,U姚、Ⅳittig反应合成了4,5-二氢-3H一苯并【l,4]--氮杂草类化合物35,对肚烯基席夫碱参与的Ugi反应规律作了初步探讨,表明空间位阻效应对反应影响很大。利用溶剂挥发法培养T35a的单晶,用x.射线单晶衍射实验,进一步验证了目标化合物的结构。ⅡR3一COOHR4一NC△120℃7淤R一撤一■oh一坠n酽一,3、zH№o儿矿酽馨o=<~时H+O—L坚n酽q≮0⑨博士学位论文DOCTORALDlSSERrAnON关键词:烯基叠氮酮;弘羰基
6、烯基膦Ⅱ胺;Staudinger反应;aza-Wittig反应;串联反应:3.氧R-N-0-芳乙基)丁酰胺;3-羟基-N一(1-芳乙基)丁酰胺;l,2^三嗪并吲唑;1,4.苯并二氮杂草;2,5------取代-4一嗯唑甲醇;咪唑-2(3H)-硫酮;噻唑甲醇;2,4,5.三取代嚼唑:稻瘟菌;SD酶活性m⑨博士学位论文DOCTORALDISSERTATIONAbstractInthisdissertation,efficientsynthesisroutesofmorethanninetyunreportedcompoundsinsevenserieswere
7、developedviatandemStaudinger/aza-Wittig/cyclization.Thedesiredproductscanbeobtainedfromreadilyavailablestartingmaterialsvinylazidesundermildconditions.Theseareattractivealternativemethodsforthesynthesisesofni仃ogen—containingheterocyclederivatives.Inaddition,Butyramidederivativeswe
8、resynthesizedbasedontheleadcompou
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