四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应.pdf

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1、2004年第62卷化学学报VoI.62，2004第3期，283~287ACTACHIMICASINICANo.3，283~287$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$$四甲基二硅桥联茚基环戊二烯基四羰基二铁的合成、结构及热重排反应孙怀林!张会利马玉新!黄学斌（南开大学化学系天津30007l）摘要CIMe2SiSiMe2CI顺序与茚基锂和环戊二烯基锂作用，生成（l-C9H7）Me2SiSiMe2C5H5.后者进一步与五羰基铁反应，

2、得到硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物［5，5（-l-CH）MeSiSiMeCH］Fe（CO）（2）.化合物2在加热条件下发生重排反应，给出!!96225424硅硅键和铁铁键复分解产物"MeS（i!5-l-CH）F（eCO）SiMe（5-CH）F（eCO）（3）.利用X射线衍射法，测定了2和3的29622!542#分子结构.关键词重排反应，硅硅键，铁铁键，晶体结构Synthesis，StructureandThermalRearrangementof［!5，!5）Me］Fe（CO）（-1-C9H62SiSiMe2C5H424SU

3、N，Huai-lin!ZHANG，Hui-liMA，Yu-Xin!HUANG，Xue-bin（DepartmentOfChemistry，NankaiUniuersity，Tianjin300071）AbstractThereactionofCIMe2SiSiMe2CIinturnwithindenyIIithiumandcycIopentadienyIIithiumafforded（l-C9H7）Me2SiSiMe2C5H5.TheIatterreactedsubseguentIywithF（eCO）5givingthe

4、Si—Sibond-bridgedindenyIand5，5）Me］Fe（CO）（2）.CompIeX2underwenttherearrangementcycIopentadienyIcompIeX［!!（-l-C9H62SiSiMe2C5H4245）F（eCO）（5）F（eCO）（3）reactionunderthermaIconditionstogiveaproduct"Me2S（i!-l-C9H62SiMe2!-C5H42#throughmetathesisoftheSi—SiandFe—Febonds.Themo

5、IecuIarstructuresof2and3havebeendeterminedbyX-raydiffractionmethods.Keywordsrearrangement，Si—Sibond，Fe—Febond，crystaIstructure近年来，一种硅硅键和铁铁键之间复分解重排反应吸引了比较广泛的注意［l，2］.这种重排反应最早发现于硅硅桥联二环戊二烯基四羰基二铁类化合物（反应式l）［3］.进一步研究表明，该反应可以发生于许多类似体系.例如，其中的硅硅键可以被锗锗键代替以及铁铁键可以用钌钌键代替等［4，5］.

6、此外，对这类反应的研究还被扩展到环戊二烯基上带有各种［6~9］1结果和讨论取代基的情况.然而，这些已有的研究主要集中于对称取代的二环戊二烯基化合物，而非对称取代的体系至今报道甚少.令CIMe2SiSiMe2CI与等摩尔的茚基锂反应，生成单茚基注意到茚基类似于环戊二烯基可以与过渡金属配位，特取代产物（l-C9H7）Me2SiSiMe2CI；后者不经分离，继续与另一别是前文已报道了硅硅桥联二茚基四羰基二铁的合成并研分子的环戊二烯基锂作用，得到不对称配体（l-C9H7）-究了其重排反应［l0］，本文中我们对硅硅桥联茚基环戊二烯M

7、e2SiSiMe2C5H5（1）.该配体在正庚烷中与F（eCO）5一起加基这种不对称体系的合成和重排反应进行了考察.热回流，给出预期的硅硅桥联茚基环戊二烯基化合物2.将2!E-maiI：sunhI@nankai.edu.cnReceivedDecemberl，2003；revisedandacceptedDecember3l，2003.国家自然科学基金（Nos.29872020，20372036）资助项目.284化学学报Voi.62，2004置于二甲苯中回流，得到唯一的重排产物3（Scheme1）.反应共振谱鉴定.利用单晶

8、X射线衍射法测定了它们的分子结中没有观察到分子间交叉产物的生成，进一步证明反应在分构，晶体学数据列于表1.子内进行的本质［6］化合物2的分子在晶体状态下具有C对称性（见图.值得注意的是这一重排反应的收率为1［3］和二茚基体系50%，介于二环戊二烯基体系（60%）1）.硅硅键的键长为0.235（92）nm