铀(Ⅵ)与5-Br-PADAP-氟离子(磺基水杨酸)络合反应的研究.pdf

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1、DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.1980.06.006s一一BPrADAP一铀(狂)与氟离子(磺基水杨酸)络合反应的研究`谢炳银(北京铀矿地质研究所).用P8H7PH,PH计上用1NaoH的三乙醇胺一高氯酸作缓冲在条件试验中在N,、、。溶液在含有混合掩蔽剂(CYDTA氟化钠预先调至不同的PH.。:,磺基水杨酸混合液)的45~50%(体积)乙醇4氟化钠优级试剂水溶液.。,5一一:介质中铀(VI)与BrPADAP的灵敏显5无水乙醇一级试剂、.6:色反应已广泛应用于地质矿冶等部门中缓冲溶液PH4~6用14%(重量/。一r-一微量铀的测定但有关铀(VI)与5

2、B体积)六次甲基四胺(二级试剂)高氯酸(二。.,PADAP反应本身的研究报导甚少.D.A级试剂)配制PH6以上用149%(重量/体ollson仁’〕,一r一-。.Th等指出铀(VI)与5BpADAp积)三乙醇胺(二级试剂)一高氯酸配制十一一-氟离子能形成紫色的U碳一5BrPADAP仪器一。一F电中性三元混配络合物笔者分别研究了日立20010型分光光度计一-混合掩蔽剂中各组分对铀(VI)与5Br西德ELKn比色计PADAP,C显色反应的影响发现除YDTA瑞士E350BPH计不与铀酞,、离子配位外氟离子和磺基水杨酸二实验方法,取一定量的标准铀(,都能与铀酞离子配位形成相应

3、的三元混配VI)溶液置于25,,,络合物且三元络合物不是电中性的而是毫升容量瓶中依次加氟离子(或磺基水杨,测、带负电荷的三元络阴离子得的摩尔吸光酸)无水乙醇「使其最终含量达50%(体〔’〕。、、一系数也比文献报导的高积)]两毫升缓冲溶液5B卜PADAP乙醉溶液,用水稀释至刻度,,放置两小摇匀实验部分时后用一厘米比色皿在ELKn比色计上用二、557E(礼1a二574nm)滤光片进行光度测定一试剂和仪器一。试剂或在日立20010型分光光度计上扫描在.:,1标准铀(W)溶液将计算量的基谁PH条件试验中用PH计校谁显色溶液的,。八氧化三铀溶于盐酸`加少量硝酸)蒸干三PH,第四

4、次蒸至23、次以除去硝酸~毫升盐酸后三结果和讨论,,x一Z,取下稍冷用水稀释成1l。M溶液三元混配络合物的生成条件。.1x10’4,PH6292,由此母液进一步稀释配制M铀(VI)实验表明在一范围内如。,一标准溶液果不加混合掩蔽剂加入过量的5B卜.一:一:,,,25BPADAP二级试剂50%(体PADAP后络合物随即迅速分解但当此积)乙醇溶液。本研究工作得到北京大学化学系慈云祥先生的热.:,,3磺基水杨酸二级试剂水溶液,。情指导在此深表谢意(总357)37作为进一步实验的条件。吸.70度.0345678910PH图2吸光度与PH的关系=1x20一6几全;一Br一pAD

5、Ap二2K10一4〔U]〔5〕叮〔F]0.02几全;(ELK亚)一552005405058600儿,nl”图1三元混配络合物的吸收曲线2)氟离子用量的影响U〕二1x10一5;一Br一PADAP〕=2x10一魂〔叮仁5叮,〔.;0.实验表明只有氟离子浓度超过铀(VI)F〕一。02叮仁磺墓水杨酸〕~02刃一,pH一8(日立20010型扫描)浓度的40倍以上时才形成稳定的络合.一一15BrPADAP对水,,。,3.一一一物否则络合物很不稳定从图可知25丑rPADAP十F对水.一一35BrPADAP+碳墓水杨酸对水氟离子浓度为铀(VI)浓度的500~3200倍.一5r一+4B

6、PADAPU(皿)对试剂空白,。.一一一时对络合物的吸光度无影响考虑到络合55BrPADAP+F十U(皿)对试剂空白5一r一十U(,FU二BPADAP+磺基水杨酸班)对试剂空白物的稳定性我们在实验中取[〕/〔]。2000,溶液中含有过量的氟离子或磺基水杨酸时一加人过量的5B卜pADAp后却能得到稳定5一的桃红色络合物(当B卜PADAp不足时.一一代~,,吸06一-为紫色)故可推测这时形成了相应的一r一一一铀(巩)一5BPADAp一F和铀`VI)一5B卜。PADAP一磺基水杨酸三元混配络合物从1,8n。,F一图可知最大吸收波长分别在57()度0.3。和579nm(磺基水

7、杨酸)一`J卜一~,一-在PHS的实验条件下铀(VI)与5.lB0481230一一一PADAPF和铀(VI)与5B卜PADAP一磺〔F]/[U〕X100一基水杨酸三元混配络合物在常温下发色迅图3氟离子的用量对吸光度影响,。=i只10一5月全;5一Br一卫ADAP〕二2x10一通速且至少在24小时内吸光度保持不变〔U〕〔M---;络合物不稳定为,一便于叙述下面分别研究两种混配络(ELK亚)合物的形成条件和组成。.一一一1铀(VI)一5B卜PADAP一F络合物3)5B卜PADAP用量的影响:一条件5B卜PADAP的用量对铀(VI)的发色。,1)酸度影响完

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