【精品】仪器分析习题解.doc

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1、第三章电位分析法基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE的纟I［成、响应机理、膜电位及ISE的性能指标，掌握pH的实用定义及测定离子活（浓）度的方法，了解电位滴定的原理和终点的确定方法。重点：金属基电极的响应特征，pH的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。难点：ISE的组成、响应特征,膜电位及ISE的性能指标。参考学时：3学时部分习题解答10、若离子选择性电极的电位表达式为：「严曲2.303/?T,z“、E=吊数+—-—g（aA+Ka.j）试问：（1）Kaj>>1时，该离子选

2、择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰?（2）Ka.j<<1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解（I）当（切>>1时，电极主要对j离子有响应，A离子有干扰;（2）当K“VVI时，电极主要对A离子有响应，离子有干扰。21、用离子选择性电极法分别测定IT,C0时,二者的活度均变化一个数录级时,电极电位将发生多大变化？解：£腔=«+罗目100。阳离子（25°C）对于PT,n=活度变化一•个数量级，电极电位将变化59mV；对于Ca2+,n=2仏2+活度变化一个数量级，电极电位将变化30mVo22、当下列电

3、池屮的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25°C测得电池的电动势为0.209V：玻璃电极IT(

4、ft汞电极和pH玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH值与电位值的关系，并计算电动势产生0.00IV误差时，所引起的pH误差。解：illEmf=K'+0.0591pH<25°C)可得：ApH=倔0.0591当AEwf=0.001V时，所引起的pH误差为:0.0010.0591=0.01724、以SCE作正极，氟离子选择性电极作负极，放入O.OOlmol-L1的氛离子溶液中，测得电动势E为-0.159V。换用含氟离子的未知试液，测得电动势E为-0.212V,计算未知试液屮氟离子的浓度。解：25°C,加有TISAB时，氟选

5、电极的电位=K-0.0591log［厂］

6、伯Emf=Esce-EF_Es=-0.519=-(AT-0.0591lg0.001)E<=-0.212=Esce-(K-0.0591lg［厂］)联立解z［FJ=1.27XIO4(mol•L1)26、一个天然水样屮大约含有L30X10-Ug-rnL尹和4.00X102Ug•mL'Mg2+,用C0离子电极直接法测定C严浓度。求有陀2+存在下测定C0含量的相对课差。己知Ca2+电极对Mg2+的选择系数为0.014o解:[Mg2+]=1.30x1()3x10-3243=5.35x10

7、$(mol•L1)[Ca2+]=4.00xl0-2x]0340.1=9.98x10-7(mol•L1)x!00%=0.014x5.35x10-59.98xIO7x100%=0.075%31、冠醯中性载体膜钾电极与饱和甘汞电极（以LiAc为盐桥）组成测量电池,在0.01mol-L'NaCl溶液屮测得电池电动势为58.2mV（钾电极为负极），在0.01mol-L1KC1溶液屮测得电池电动势为88.8mV（以钾电极为正极），钾电极的响应斜率为55.0mV/pK,计算选择性系数Kk+z值。解：据题意列方程[0.0582=®“

8、一[K+0.0551og（KK・Na・xO.Ol）][0.0888=（K+0.055log0.01）-Esce解之：/CK+Na+=2」xlO』32、氟化铅溶度积常数的测定，以晶体膜铅离子选择性电极作负极，緘电极作正极，浸入pH为5.5的0.05mol•L1NaF并经PbF?沉淀饱和的溶液，在25°C时测得该电池的电动势为0.I549V,同时测得：铅电极的响应斜率为28.5mV/pPb,Kp尸+0.1742V；氟电极的响应斜率为59.0mV/pF,Kv=+0.1162V,试计算PbF2的K肿解：山于HF的pKa=3.

9、46,在pH=5.5介质中，F为绝对优势型体Ep.=0.1162-0.059log0.0500=0.1930ifuEpb2+=0.1742+0.0285logd“2+EWF=EF_-Epb2+=0.1549・•・£卩&2+=0.1930-0.1549=0.0381Pb即0.0381=0.1742+0.0285log解之作0=10^78Ksp.p