第5章 卤代烷.ppt

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1、第5章卤代烃（alkylhalide）R－HR－X1烃分子中的一个或多个氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃，简称卤烃。卤原子（F、Cl、Br、I）是卤代烃的官能团。结构通式为：R—X2饱和卤烃RCH２－Ｘ不饱和卤烃RCH＝CH－X卤代芳烃Ａr－X根据烃基的不同分为一、分类和命名1、分类3一卤代烃多卤代烃根据卤素所连的碳原子不同分为根据卤原子数的多少伯卤烃仲卤烃叔卤烃4n≥1根据卤素与双键的相对位置卤代乙烯型或卤苯型孤立型卤代烯烃或芳烃卤代烯丙型或苄基型5普通命名法系统命名法俗名2、命名6在烃基名称之前（或后）加上卤素的名

2、称，称为卤（代）某烃或某烃基卤。CHCl3三氯甲烷氯仿（俗名）C2H5Cl氯乙烷叔丁基溴(CH3)3CBr乙基氯普通命名和俗名7溴乙烯CH2=CHBr乙烯基溴苯氯甲烷苄基氯氯苄烯丙基溴123溴苯二氟二氯甲烷氟利昂8卤原子作为取代基。如没有其它取代基时，从靠近卤原子一端开始编号；如有其它取代基，则根据最低序列原则将主链编号。不同取代基的名称按“优先基团后列出”的原则写在母体名称之前。系统命名9２-甲基-１-溴丙烷2-甲基-3-氯-1-丙烯3211234２-甲基-3-溴丁烷12310123456776543212,6-二甲基-3

3、-氯-5-碘庚烷122-氯萘β-氯萘对氯苯氯甲烷11(2E,4R)-3,4-二甲基-2,4,6-三氯-2-己烯123456543212-甲基-4-苯基-1,3-二氯戊烷12烃基（炔、烯、烷）　卤代　　硝基　　亚硝基按官能团的优先顺序，确定母体主要官能团，其先后顺序为：羧基(羧酸)磺酸基(磺酸)烃氧羰基(酯)卤甲酰基(酰卤)氨基甲酰基(酰胺)氰基(腈)甲酰基(醛)氧代(酮)羟基（醇）　羟基（酚）　氨基(胺)烃氧基(醚)134－氯苯甲酸4－羟基苯磺酸4－甲酰基苯甲酰氯4－羟基苯甲醇141、碳卤键的特点CspXsp33C—HC—F

4、C—CC—ClC—BrC—I110139154176194214（pm）极性共价键，成键电子对偏向X2、键长二、卤代烷的结构3、偶极矩与有机分子的极性偶极矩大，有机分子的极性大。155、电负性与键的分类C(2.5)F(4.1)Cl(2.8)Br(2.7)I(2.6)差值1.60.30.20.1极性共价键共价键C－FC—HC—ClC—BrC—I键能KJ/mol4864143392852184、分子中C—X的键能故C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应161、沸点:b.p.oC含同数碳原子的一卤代烷RI>RBr>RCl>R

5、F>RH2、溶解度:Solubility所有的卤代烃均不溶于水。3、密度:Density一氟代烃、少数一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。三、卤代烷的物理性质(physicalproperties)17卤素是卤代烃分子中的官能团。卤代烃的化学性质是由于卤原子的存在所引起的。δ+δ-δδ+亲核取代反应消除反应与金属反应四、化学反应还原反应18R-X烷烃各种有机化合物烯烃金属化合物还原反应消除反应与金属反应亲核取代19１、被羟基(-OH)取代２、被氰基(-CN)取代３、被氨基(-NH2)取代４、被硝酸根(-ONO2)取

6、代5、被烃氧基(-OR)取代（一）亲核取代反应(Nucleophilicsubstitution)20醇醚腈胺硫醇炔硫氰酸酯硝酸酯亚硝酸酯211.定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。中心碳原子一般是负离子或带孤对电子的中性分子底物（进入基团）亲核试剂产物离去基团受进攻的对象反应包括中心碳原子与离去基团相连的旧键断裂，进入基团(亲核试剂)和中心碳原子形成新键。2.通式:22亲核基团（Nu:-）：HO-、RO-、RC≡C-、CN-、RCOO-、-ONO2、HS-、I-、NH3、NH2R、NH

7、R2、NR3、R-、Ar－H、SCN-亲核试剂：H2O/HO-、ROH、RC≡CNa、NaSH、RCOOM、NaCN/醇、NaNO3、KI/丙酮、NH3、NH2R、NHR2、NR3、R－M、NaSCN23卤烷与KOH或NaOH水溶液共热则卤原子被羟基取代生成醇，此反应也叫卤烃的水解。醇类卤代烃反应难易：R—I>R—Br>R—Cl1、被羟基(-OH)取代①加NaOH是为了加快反应的进行，使反应完全。②此反应是制备醇的一种方法，但制一般醇无合成价值，可用于制取引入OH比引入卤素困难的醇。24卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，则氰基取代

8、卤原子而得到腈。生成的腈可水解生成多一个碳的羧酸、酰胺等，这是增长碳链的反应。腈２、被氰基（-CN）取代注：不能使用叔卤烷，否则将主要得到烯烃。25卤代烃与氨或伯胺、仲胺作用生成胺或其他胺。胺类３、被氨基（-NH2）取代注：反应得混合物，氨过量时生成伯胺26卤代烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原