《医学卤代烷》ppt课件

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1、第四章卤代烷亲核取代反应溴甲烷昆虫熏蒸剂鸟嘌呤1１卤代烃的分类按分子中所含的卤素：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。按烃基的结构：饱和卤代烃不饱和卤代烃卤代芳烃第一节分类和命名2按分子中卤素原子数：一卤代烃二卤代烃连二卤代烷偕二卤代烷三卤代烃氟仿氯仿溴仿碘仿3按与卤素原子直接相连的碳原子的类型：伯卤代烃1º卤代烃仲卤代烃2º卤代烃叔卤代烃3º卤代烃4２卤代烃的命名(1)系统命名法看作烃的卤代衍生物，把卤素原子作为取代基。卤代烷烃：2-甲基-3-溴丁烷5卤代环烷烃：(1R,2S)-1-甲基-2-溴环己烷同一化合物中含有两种卤素：2-氯-4-溴戊烷4-氯-2-溴己

2、烷6(2)习惯命名法丁基氯烯丙基溴苄基氯7３同分异构现象除了存在碳链异构外，还存在卤素原子的位置异构。8物态：1C~3C的氟代烷、1C~2C的氯代烷和溴甲烷为气体,其他一卤代烷为液体,15C以上为固体。沸点：随碳原子数增加而升高，比相应的烷烃高。第二节结构和物理性质(自学)相对密度：一氟代烷和一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密度大于1。溶解性：绝大多数卤代烃不溶于水，但能溶于许多常用的有机溶剂，有些卤代烃可以直接作溶剂使用。偶极矩：卤素电负性大于碳，使C—X键的电子云偏向卤素原子，碳卤键为极性共价键。9第三节化学反应δ-δ+亲核试剂亲核取代

3、反应碱B-消除反应Nu:(Nu-)10一.亲核取代反应在亲核取代反应中，试剂进攻分子电子密度小的地方（即显正电性的原子或基团）。亲核试剂：依靠自己的未共用电子对形成新键。负离子OH－、RO－、CN－、X－、RC≡C－等，有未共用电子对的分子H2O、ROH、NH3、RNH2等。11和NaOH或KOH的水溶液共热，生成相应的醇。和醇钠反应生成醚，Williamson合成法。与过量的氨反应可得胺。12和氰化钠在乙醇溶液中反应生成腈。腈在适当条件下水解，可得酰胺或羧酸。和炔化钠反应，生成碳链增长的炔烃。13和硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯。用途：②用于各类卤代烃的

4、鉴别：3º卤代烃在室温下能迅速反应，生成卤化银沉淀，2º卤代烃反应较慢，1º卤代烃要加热才能反应。①根据生成沉淀的快慢，可确定卤代烃的活性次序；14氯代烷和溴代烷可以和碘化钠的丙酮溶液反应。原因：NaI溶于丙酮，NaCl和NaBr不溶于丙酮。亲核取代反应的活性：RI>RBr>RCl>RF。15二.消除反应卤代烷与NaOH或KOH的乙醇溶液共热，失去卤化氢生成烯烃。消除反应的活性顺序为：3ºRX>2ºRX>1ºRX。16消除反应的方向：81%19%71%29%主产物主产物17三.还原反应卤代烷可以用氢化铝锂还原为烷烃。这是制备纯烷烃的一种重要方法。反应活性：烷

5、基相同时,活性为RI>RBr>RCl,氟代烷不反应。烷基不同时，伯卤代烷>仲卤代烷>叔卤代烷。18氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。硼氢化钠可以在水溶液中使用，也可用于还原卤代烷。氢碘酸作还原剂也可将卤代烷还原为烷烃。19四.和金属反应(1)和镁反应有机镁化合物中的C—Mg键是强极性共价键。有机镁试剂称为Grignard试剂。Grignard试剂的组成：很复杂，为RMgX、R2Mg、MgX2、(RMgX)n等的混合体系，但常用R—MgX表示。20Grignard试剂的性质：①和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。21②能和空气中的O2、CO2缓

6、慢作用。22Grignard试剂的用途：①碳镁键极性很强，因此格氏试剂是活泼的亲核试剂，可用于合成烷烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。②可与还原电位比镁低的金属卤化物作用，合成其他金属有机化合物。23(2)和锂反应在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。C—Li键也是强极性共价键。有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼。24烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烷烃。25有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。反应过程：反应物亲核试剂中心碳原子离去基团第四节亲核

7、取代反应和消除反应机理一.亲核取代反应机理26卤代烷在碱性水解反应时，水解速率和反应物的关系有所不同。反应级数，是速率方程中反应物浓度的指数。反应级数一般为0、1、2，也可以不是整数。27１两种历程(1)双分子历程SN2sp3杂化sp2杂化sp3杂化28(2)单分子历程SN1反应是分两步进行的：29反应的活性中间体为碳正离子。sp2杂化2p空轨道正电荷分散程度越大，碳正离子越稳定。(稳定性顺序同烷基自由基）30碳正离子易发生重排，有重排产物生成。31２亲核取代反应的立体化学(1)构型转化在SN2反应中，称为Walden转化。32Walden转化33(2)外消

8、旋化在SN1反应中，典型的SN1反应的确如此。外消旋