chapter5卤代烷

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1、5.1卤代烃的分类和命名5.2一卤代烷的结构和物理性质5.3一卤代烷的化学反应5.4亲核取代反应的机理5.5一卤代烷的制备5.6卤代烷的用途及其危害5.7有机金属化合物第五章卤代烷一卤代烃按烃基的结构分类不饱和卤代烃饱和卤代烃芳香卤代烃按卤素数目分类三卤代烃二卤代烃CH3CH2BrClCH2CH2Cl连二卤代烃CH2Br2偕二卤代烃CHF3氟仿(fluroform)CHCl3氯仿(chloroform)CHBr3溴仿(Bromoform)CHI3碘仿(Iodoform)按卤素连接的碳原子分类(CH3)2CHCH2ClCH3CH2CHCH3Br(

2、CH3)3C-I一级卤代烷二级卤代烷三级卤代烷5.1卤代烃的分类和命名普通命名实例氟化物(fluoride)氯化物(chloride)碘化物(iodide)溴化物(bromide)CH3CH2CH2CH2Cl正丁基氯异丁基氟二级丁基溴三级丁基碘n-butylchloride(CH3)2CHCH2FCH3CH2CHCH3(CH3)3CIBrisobutylfluorideSec-butylbromideTert--butyliodide写出下列化合物的结构式1.(4R)-2-甲基-4-氯辛烷2.(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷3.(4S)-4-

3、甲基-5-乙基-1-溴庚烷4.(1R,3R)-1,3-二溴环己烷系统命名实例碳卤键的特点成键轨道CspXsp33等性杂化不等性杂化C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I110139154176194214（pm）5.2一卤代烷的结构和物理性质极性共价键，成键电子对偏向X.键长1.结构(1)偶极矩一卤代烷偶极矩较大，是极性分子。化合物(D)CH3-F1.82CH3-Cl1.94CH3-Br1.79CH3-I1.642.物理性质(2)沸点RH

4、与RCH3比较，RBr>>RCH3(3)溶解度所有的卤代烃均不溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。(4)密度一氟代烃、一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。可极化性-见下页(p92-93)(5)可极化性一个极性化合物，在外电场的影响下，分子中的电荷分布可产生相应的变化，这种变化能力称为可极化性。影响可极化性的因素：*原子核对电子控制弱，可极化性大。所以同一族由上至下可极化性增大。同一周期由左至右可极化性减小。*孤电子对比成键电子对可极化性大。*弱键比强键可极化性大。*处于离域状态时比处于定域状态时可极化性增大。卤代烷可极化性次序为：RI

5、>RBr>RCl>RF可极化性大的分子沸点高，且易发生化学反应。5.3一卤代烷的化学反应1.亲核取代反应(NucleophilicSubstitution---SN)RCH2–L+Nu：RCH2–Nu+L：中心碳原子底物（进攻基团）亲核试剂产物离去基团受进攻的对象一般是负离子或带孤电子对的中性分子例子：CH3-I+OH-CH3-OH+I-通式：亲核试剂:负离子：中性分子：OH-,OR-,SH-,CN-H2O,ROH,NH3,RNH2RX+NaOR’ROR’+NaXKSHRSH+KXNaCNRCN+NaXRX+H2OROH+HXR’OHROR’+

6、HXNH3RNH2+HX溶剂解（solvolysis）卤代烷是制备其它有机物的主要原料因此工业上---RCl实验室---RBr定义：有机化合物分子中的原子或原子团被亲核试剂取代的反应称为亲核取代反应。反应包括中心碳原子与离去基团相连的键断裂，进攻基团(亲核试剂)和中心碳原子构成新键。更多例子：2.消去反应(Elimination---E)定义：卤代烷失去一分子卤化氢，生成稀烃的反应称为卤代烷的消去反应或消除反应或-消除反应。CH3-CH2XCH2=CH2+HX碱例子：又例---产物取向问题：-消除反应中，主要产物为：从含氢较少的-碳上

7、消去氢原子，生成取代基较多的烯烃----扎依采夫规则（Zaitsev）。区域选择性----regioselectivity通式：R-H还原剂R-XRX被还原的难易：RI(易)>RBr>RCl(难)（1）酸性还原剂：HI，Zn+HClCH3(CH2)14CH2ICH3(CH2)14CH3Zn+HCl3.还原反应（制备纯粹烷烃）RX(orArX)H2/Pd*RH(orArH)*PdC,Ni,Pt（2）中性还原剂催化氢化用催化氢化法使碳与杂原子（O、N、X）之间的键断裂，形成C-H键，称为催化氢解。苯甲型（苄型）化合物特别容易发生催化氢解。H2/P

8、dC*OH，NH290%（i）硼氢化钠（NaBH4）温和还原剂(CH3)3CX(CH3)3CHNaBH4特点：还原能力差，选择性好。范围：RX,醛、