第6章 卤代烷(10临药0322)

《第6章 卤代烷(10临药0322)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第六章卤代烃（alkylhalide）R－HR－X1烃分子中的一个或多个氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃，简称卤烃。卤原子（F、Cl、Br、I）是卤代烃的官能团。结构通式为：R—X2一、分类和命名二、结构三、性质四、亲核取代反应历程五、卤烃的结构对反应历程的影响六、卤烃的结构对卤素活性的影响内容提要3饱和卤烃RCH２－Ｘ不饱和卤烃RCH＝CH－X卤代芳烃Ａr－X根据烃基的不同分为一、分类和命名1、分类4一卤代烃多卤代烃根据卤素所连的碳原子不同分为伯卤烃RCH2X仲卤烃(R)2CHX叔卤烃(R)3ＣＸ根据卤原子数的多少5卤代乙烯型卤代烯丙型孤立型卤代烯烃n

2、≥1根据卤素与双键的相对位置6普通命名法系统命名法俗名2、命名7在烃基名称之前（或后）加上卤素的名称，称为卤（代）某烃或某烃基卤。CHCl3三氯甲烷氯仿（俗名）C2H5Cl氯乙烷叔丁基溴(CH3)3CBr乙基氯普通命名和俗名8溴乙烯CH2=CHBr乙烯基溴苯氯甲烷苄基氯氯苄烯丙基溴123溴苯一氟三氯甲烷氟利昂-119卤原子作为取代基。如没有其它取代基时，从靠近卤原子一端开始编号；如有其它取代基，则根据最低序列原则将主链编号。不同取代基的名称按“优先基团后列出”的原则写在母体名称之前。系统命名10２-甲基-１-溴丙烷2-甲基-3-氯-1-丙烯3211231234

3、4321２-甲基-3-溴丁烷12332111123456776543212,6-二甲基-3-氯-5-碘庚烷122-氯萘β-氯萘对氯苯氯甲烷543212-甲基-4-苯基-1,3-二氯戊烷12(反,4R)-3,4-二甲基-2,4,6-三氯-2-己烯（1S,2R）-1-氯-2-溴环己烷123456131、碳卤键的特点CspXsp33C—HC—FC—CC—ClC—BrC—I110139154176194214（pm）极性共价键，成键电子对偏向X2、键长二、卤代烷的结构3、偶极矩与有机分子的极性偶极矩大，有机分子的极性大。145、电负性与键的分类C(2.5)F(4.1)

4、Cl(2.8)Br(2.7)I(2.2)差值1.60.30.20.3极性共价键电负性是原子实对价电子的吸引能力。吸引电子的能力越大，电负性越大。共价键C－FC—HC—ClC—BrC—I键能KJ/mol4864143392852184、分子中C—X的键能故C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应15分子内原子间的相互影响电子效应立体效应诱导效应共轭效应电子效应之诱导效应有机物分子中，由于原子、基团或化学键之间的相互影响，使分子中的电子云密度分布发生一定程度的变化，这种作用称为电子效应。立体效应主要是指分子中某些原子或基团彼此接近而引起的空间阻碍和偏离正常键角

5、而引起的分子内的张力而导致的影响161、概念：由于分子中成键原子的电负性不同，不仅影响两个成键原子，而且影响着分子中不直接相连的部分，引起分子内电子云密度分布不平均，导致整个分子中的电子云沿着σ键向某一个方向“转移”的现象。常用Ｉ表示。δ-δδδ+δδ+（一）诱导效应（Inductiveeffect）δ+17吸电子诱导效应比较标准斥电子诱导效应2、诱导效应的方向电负性：X>H>Y（－I）（+I）吸电子基团斥电子基团18酸性：H－OH>C2H5－OH(乙醇)pKa：15.716吸电子基团（-I）：－NO2＞－N+(CH3)2＞－CN＞－F＞－Cl＞－Br＞－I＞

6、－OH>－OCH3>－C6H5>－CH=CH2斥电子诱导（＋I）：－C(CH3)3＞－CH(CH3)2＞－CH2CH3＞－CH3稳定性：>>>193、诱导效应的特点：（1）沿着价键单方向传递，并呈递减方式。一般认为：当传递到第3个原子后，这种影响便消失了。（2）诱导效应的大小与原子或基团的电负性、带电荷性、饱和程度等有关。（3）诱导效应的方向取决于原子或基团的性质（相对电负性），表现为斥电子（+I）或吸电子（－I）的诱导效应。烷基通常表现为斥电子诱导效应。201、沸点:b.p.oC含同数碳原子的一卤代烷RI>RBr>RCl>RF>RH2、溶解度:Solubil

7、ity所有的卤代烃均不溶于水。3、密度:Density一氟代烃、少数一氯代烃的密度小于1，其它卤代烃的密度大于1。三、卤代烷的物理性质(physicalproperties)21卤素是卤代烃分子中的官能团。卤代烃的化学性质是由于卤原子的存在所引起的。δ+δ-δδ+亲核取代反应消除反应与金属反应四、化学反应还原反应22R-X烷烃各种有机化合物烯烃金属化合物还原反应消除反应与金属反应亲核取代23１、被羟基(-OH)取代２、被氰基(-CN)取代３、被氨基(-NH2)取代４、被硝酸根(-ONO2)取代5、被烃氧基(-OR)取代（一）亲核取代反应(Nucleophili

8、csubstitution)24醇醚腈