第6章 络合滴定.ppt

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1、第6章配位滴定分析法（ComplexometricTitration）1、掌握配位平衡及其平衡常数的意义；2、掌握EDTA与金属离子配合物条件稳定常数的计算；3、理解配位滴定的基本原理、配位滴定的酸度控制、金属指示剂的选择以及终点误差；4、理解混合离子分别滴定的方法；5、掌握配位滴定的方式及应用。学习要求p214：6，11，14，20，24作业一、简单配合(络合)物（单齿络合物）[Cu(NH3)4]SO4↑↑↑↖↑中配配配外心位位位界离原体数离子子子只含有一个可提供孤电子对的配位原子的配位体称为单基配位体，由单基配位体组成的络合物称为简单配位络合物；配合物中金属

2、离子（或原子）与配位体的物质的量之比称为配位比；配合物中配位原子的个数称为配位数。6.1概述简单配合物的特点：1、配位体通常都是无机配位剂，常见的配位体有NH3、CN-、F-等；2、形成的配合物不够稳定、配位反应不够完全；3、分级配位。如：Cd(CN)+Cd(CN)2Cd(CN)3-Cd(CN)42-各级稳定常数:105.48105.14104.56103.58二、螯合物（多齿配合物）含有多个配位原子的配位体称为多基配位体(也称螯合剂），由多基配位体组成的络合物称为螯合物。这类络合物具有环状结构。螯合剂的种类：根据配位原子的不同，螯合剂可分为：“OO型”“NN”

3、型“NO”型含硫型(“SS”,“SO”,“SN”)三、氨羧配位剂含有氨基二乙酸[-N(CH2COOH)2]基团的配位剂，包括：环己烷二胺四乙酸（CyDTA）乙二醇二乙醚二胺四乙酸（EGTA）乙二胺四丙酸（EDTP）乙二胺四乙酸（EDTA)乙二胺四乙酸（EthyleneDiamineTetraaceticAcid,EDTA);记为：H4Y。溶解度：0.02g/mol常用其二钠盐，Na2H2Y2H2O，全称为：乙二胺四乙酸二钠，溶解度：11.1g/100mLH2O它自从上世纪40年代被瑞士化学家施瓦岑巴赫G.Schwarzenbach首先作为分析试剂应用于配位滴定

4、钙和镁以来，至上世纪70-80年代已经可用于滴定周期表中的许多金属离子。而A.Ringbom在上世纪60年代前后提出的条件稳定常数的概念，又大大推进了配位平衡和配位滴定的理论发展。EDTA的分析特性：1、EDTA的离解平衡不同pH溶液中，EDTA各种存在形式的分布曲线：讨论：pH主要存在形式pH1H6Y2+pH1.6~2.07H4YpH2.07~2.75H3Y-pH2.75~6.42H2Y2-pH6.24~10.34HY3-pH10.34Y4-实验时Na2H2Y2H2O通常为0.01mol/L，pH：Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka62、配位能力强，且大

5、多以1：1络合配位原子：4(O)+2(N)=63、配合物的稳定性高：与金属离子能形成多个五元环。4、配合物都是可溶性的；5、配合物的颜色有规律：Mn+无色，则MY无色；Mn+有色，则MY有色，且颜色加深。配合物FeY-CoY2-NiY2-CuY2-CrY-MnY2-颜色黄紫红蓝绿深蓝深紫紫红6.2配合物的离解平衡一、配合物的稳定常数（stabilityconstant）（一）ML（1:1)型的络合物如金属离子与EDTA的配位反应可简写成（略去电荷）：M+Y=MY稳定常数：KMY=[MY]/[M][Y]表中数据说明什么?稳定常数具有以下规律：a．碱金属离子的配合物

6、最不稳定，lgKMY<3；ｂ．碱土金属离子的lgKMY=8~11；ｃ．过渡金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15~19ｄ．三价、四价金属离子及Hg2+的lgKMY>20.由此可见，EDTA能与碱金属以外的大多数金属离子反应。（二）MLn（1:n）型配合物1、配合物的逐级稳定常数Ki与累积稳定常数i(cumulativestabilityconstant)M+LMLML+LML2………………MLn-1+LMLn由上可知，最后一级累积稳定常数n就是配合物的总稳定常数K稳总反应：M+nLMLn总稳定常数K稳=2、溶液中各级配合物的分布M+LMLM

7、L+LML2………………MLn-1+LMLn根据物料平衡：c(M)=[M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]=[M]+1[M][L]+2[M][L]2+…+n[M][L]n=[M](1+1[L]+2[L]2+…+n[L]n)=…………例：在铜铵溶液中,当氨的平衡浓度为1.0010-3mol/L时,计算各种存在型体的分布系数(lg1~5:4.31,7.98,11.02,13.32,12.86(Cu)=1/242.8=0.41%(Cu(NH3))=20.4/242.8=8.40%(Cu(NH3)2)=95.9/242.8=39.3%

8、(Cu(NH3)3)=1