《络合滴定》PPT课件

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1、第四章络合滴定法第一节什么是络合滴定？络合反应及特征氨羧络合剂EDTA络合物的特征EDTA的络合平衡稳定常数k条件稳定常数k’第二节络合滴定基本原理滴定曲线，金属指示剂第三节终点误差第四节络合滴定中的酸度控制第五节提高测定选择性的方法（共存离子）第六节络合滴定法的应用2021/7/17络合滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，配位反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中。络合滴定对化学反应的要求是：反应要完全，形成的配合物要稳定。在一定的条件下，配位数必须固定。反应速率要快。要有适当的方法确定反应终点。第一节什么是络合滴定？Mn++nL=MLn配位反应2021/7/17络合反应及特征前

2、提：①中心离子(金属离子)，一定能提供空的轨道②配体：提供孤对电子的化合物配位键配位原子配位数2021/7/17鉴于上述要求，能够用于配位滴定的反应并不多（主要是稳定性不高和分步配位）。配位滴定法所用配位剂可分无机配位剂有机配位剂2021/7/171、无机配位剂无机配位剂分子中含1个可键合原子，与金属离子配位时是逐级地形成MLn型简单配合物。这类配合物中配位剂分子之间没有联系，配合物的逐级稳定常数比较接近，配合物多数不稳定。因此，无机配位剂通常用作掩蔽剂、辅助配位剂和显色剂等，仅Ag+与CN-，Hg2+与Cl-等少数反应可用于滴定分析。用AgNO3为滴定剂滴定CN-的反应为：Ag++2CN

3、-=Ag(CN)2–化学计量点后，过量的Ag+与Ag(CN)2-形成白色Ag[Ag(CN)2]沉淀，指示终点到达。Hg2+与Cl-可生成稳定的1∶2配合物，用二苯卡巴腙等为指示剂，与Hg2+形成有色配合物指示终点。2021/7/17有机配位剂分子中常含有2个以上可键合原子，与金属离子配位时形成低配位比的具有环状结构的螯合物。它比同种配位原子所形成的简单配合物稳定得多。由于减少甚至消除了分级配位现象，以及配合物稳定性的增加，使这类配位反应有可能用于滴定。2、有机配位剂2021/7/17EDTA：乙二胺四乙酸(盐)H4Y，一般定义EDTA用Y表示在强酸溶液中，EDTA呈现六元酸的特点，七种型体

4、存在量的相对多少取决于溶液的pH值。常用乙二胺四乙酸二钠盐（Na2H2Y）来配制EDTA水溶液，因为H4Y的溶解度小于Na2H2Y目前应用最广泛的是有机多齿体，以含-N(CH2COOH)2基团的氨羧配合剂的EDTA应用最多2021/7/17EDTA络合物的特征络合比1：1EDTA与无色金属离子生成无色络合物，有利于金属指示剂指示终点；与有色金属离子形成络合物颜色会加深，注意浓度不宜过大。形成的络合物一般呈水溶性2021/7/17EDTA可以同时提供6个配位原子，包括2个N原子和4个羧酸氧原子，与一个中心金属离子形成笼状化合物，组成5个五元环，将金属离子包夹在中间，形成螯合物EDTA络合滴定

5、也称螯合滴定(分析)EDTA与金属离子反应时，通常以Y来表示2021/7/17EDTA的络合平衡稳定常数（1：1）（逆反应）稳定常数用途：判断一个络合物的稳定性EDTA的酸效应条件稳定常数2021/7/17EDTA的酸效应定义：由于H+的存在，使络合剂参加主反应能力下降的现象叫EDTA的酸效应。大小：用酸效应系数表示，；反之pH降低，越大EDTA的酸效应系数见p127表4.2副反应2021/7/17条件稳定常数无副反应则有副反应>1则2021/7/17条件稳定常数的用途判断络合物的稳定性判断络合反应的完全程度，判定条件：当≥8由≤绘制酸效应曲线参见p132图4.42021/7/17第二节络

6、合滴定基本原理1、滴定曲线配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。在配位滴定中，随着滴定剂的加入，金属离子浓度逐渐减小，在化学计量点附近，pM发生急剧变化，可画出滴定曲线。有了条件稳定常数，曲线不难作出。滴定曲线对于选择适当的滴定条件和指示剂重要的指导意义。2021/7/17M+Y=MYsp时：[M]=[Y];[M]+[MY]=cSP(M)或：(1)滴定曲线2021/7/17滴定突跃范围sp前，－0.1％，按剩余M浓度计sp后，+0.1％，按过量Y浓度计[M

7、]=0.1%csp(M)即：pM=3.0+pcsp(M)2021/7/17影响滴定突跃的主要因素:KMY越大,滴定突跃范围越大CSP(M)越大，滴定突跃范围越大pM=lgK´MY-6-pCsp(M)2021/7/17例题：计算0.01000mol/LEDTA溶液滴定20mL0.01000mol/LCa2+溶液的滴定曲线。（1）在溶液pH>12时进行滴定时酸效应系数αY(H)=0；KMY’=KMYa.滴定前，溶液中C