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1、HEBEIUNIVERSITY,CollegeofChemistry&EnvironmentalScience第6章络合滴定法络合滴定(complextitration):又称配位滴定,是以络合反应为基础的滴定分析法。化学与材料科学学院CollegeofChemistry&MaterialScienceHEBEIUNIVERSITY,CollegeofChemistry&EnvironmentalScienceHEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScien
2、ce络合滴定法有何用途?自来水总硬度混合金属离子的连续测定合金、矿石中金属含量奶粉中钙含量止痛药中咖啡因含量土壤、肥料、生物物质中磷含量工农业、环境、医药卫生、生活HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience学习要求1.了解络合滴定法的基本知识2.掌握络合滴定法的基本概念及有关计算3.掌握络合滴定法的原理4.掌握络合滴定法的实际应用HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience6.1分
3、析化学中常用的络合物6.1.1简单络合物中心离子和单齿配体形成的络合物:逐级络合物分级络合:溶液中存在逐级解离平衡关系。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceZn2++NH3Zn(NH3)2+K1=102.37Zn(NH3)2++NH3Zn(NH3)22+K2=102.44Zn(NH3)22++NH3Zn(NH3)32+K3=102.50Zn(NH3)32++NH3Zn(NH3)42+K4=102.15Zn(NH3)42+的分级络合现象各级稳定
4、常数相近,稳定性较差,一般无严格定量关系,简单络合物在滴定分析中应用有限,可作掩蔽剂、显色剂、指示剂等。滴定反应:Ag++2CN-=Ag(CN)2-Ni2++4CN-=Ni(CN)42-如果滴定CN-,可以AgNO3为指示剂,终点时生成白色沉淀。HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience氰量法:以KCN或AgNO3为滴定剂,滴定Ag+、Ni2+、CN-。涉及简单络合物的分析方法Hg(NO3)2、Hg(ClO4)2或KSCN为滴定剂,滴定Cl-,SC
5、N-,Hg2+。指示剂:二苯胺基脲滴定反应:Hg2++2Cl-(或2SCN-)=HgCl2(或Hg(SCN)2)KSCN溶液为滴定剂;指示剂:Fe3+汞量法HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScienceHEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience例:汞量法应用血清或尿中氯化物含量测定:使血清样品中蛋白质沉淀,分离后取清液,加4滴二苯胺基脲,以Hg(NO3)2标液滴定至紫色即为终点。Hg
6、2++2Cl-⇌HgCl2HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience络合滴定中的络合物-螯合物3.1.2螯合物螯合物:多齿配体(含两个以上配位原子)与中心原子(离子)形成环状结构的络合物。螯合剂:乙二胺,EDTA等螯合物的稳定性高,是应用最广泛的络合物,用作滴定剂、掩蔽剂和显色剂等。分析中重要的螯合剂类型:HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience“OO型”螯合剂例:酒石酸HEB
7、EINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience分析中重要的螯合剂类型HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience“NN型”螯合剂例:邻二氮菲分析中重要的螯合剂类型“NO型”螯合剂例:8-羟基喹啉分析中重要的螯合剂类型HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience含硫螯合剂:“SS型”HEBEINORMALUNIVERSITY,
8、CollegeofChemistry&MaterialScience例:二乙氨基二硫代甲酸钠(铜试剂)含硫螯合剂:“SO型”HEBEINORMALUNIVERSITY,CollegeofChemistry&MaterialScience例:巯基乙酸6.1.3(EDTA)乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸H4YHEBEINORMALUNIVER