《络合滴定曲线》PPT课件.ppt

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1、第四节络合滴定曲线在配位滴定中，随着配合剂的加入，溶液中被滴定的金属离子M浓度不断降低，当达到计量点附近时，溶液的pM（＝－lg[M]）值发生突变，可用适当的方法指示滴定终点。一、滴定曲线在pH=12.00时，以0.010mol/LEDTA溶液滴定20.00mL0.010mol/LCa2+溶液，计算滴定过程中的变化。1.滴定前溶液中[Ca2+]=0.010mol/LpCa=–lg[Ca2+]=2.002.滴定开始至计量点前设加入18.00mLEDTA溶液（即有98%Ca2+已形成配合物），则pCa=–lg[Ca2+]=3.28当加入19.98mLEDTA溶

2、液（即有99.9%Ca2+已形成配合物），则：pCa=–lg[Ca2+]=5.303.计量点时全部生成了CaYpCa=–lg[Ca2+]=6.504.计量点后当加入20.02mLEDTA溶液（即过量0.1%EDTA），过量EDTA浓度为pCa=–lg[Ca2+]=7.68在pH=12.00时，用0.010mol/LEDTA滴定20.00mL0.010mol/LCa2+时，溶液中pCa值的变化滴定突跃计量点滴定突跃计量点计量点计量点计量点滴定突跃滴定突跃滴定突跃滴定突跃（二）影响滴定突跃大小的因素1.配合物的条件稳定常数2.金属离子M的浓度不同CM时的滴定曲

3、线第五节配位滴定中的指示剂配位滴定的终点广泛采用用金属指示剂指示。金属指示剂既具有酸碱指示剂的性质，能在一定的pH范围内变色，也具有配位基团的性质，能与金属离子形成配合物。1、金属指示剂的作用原理金属指示剂能与金属离子配位生成与指示剂本身颜色不同的配合物，从而指示滴定终点。由于它指示金属离子的滴定终点，故称金属离子指示剂，简称金属指示剂。以pH=10时，EDTA滴定Mg2+，以铬黑T（EBT）作指示剂为例。pH=10时，EBT本身为蓝色，当与Mg2+配位后生成红色（或酒红色）配合物。当滴入EDTA时，溶液中游离的Mg2+先与EDTA配位，至计量点附近，Mg

4、2+浓度已降至很低，此时加入的EDTA便将Mg—EBT中的Mg2+置换出来，使指示剂游离出来，溶液从红色变为纯蓝色，表示滴定终点到达。MgEDTA+EBTMg+EDTAEBT蓝色红色2、金属指示剂必须具备的条件1.金属指示剂配合物MIn与指示剂In的颜色应有显著的区别。金属指示剂多为有机弱酸，其颜色随pH而变化，因此，需在合适的pH范围才能指示终点，如EBT2.MIn的稳定性要适当。MIn既要有足够的稳定性，但又要比相应的MY配合物的稳定性小。若MIn的稳定性太低则终点变色不敏锐，并使滴定终点过早出现；若MIn的稳定性大于MY，则终点时MIn中的In不能被

5、EDTA置换出来，虽加入过量的EDTA也观察不到终点，这种现象称为指示剂的封闭现象。3.指示剂与金属离子的反应必须迅速，并有良好的变色可逆性。4.指示剂与金属离子的络合物应易溶于水5.金属指示剂应较稳定，便于贮存和使用。3、金属指示剂的选择由配位滴定曲线可知，在化学计量点附近，被滴定的金属离子的pM值会发生突跃。因此，要求所选用的指示剂能在此突跃范围内发生颜色变化，并且希望指示剂变色时的pMep尽量与计量点的pMsp接近，以减少滴定误差。设被滴定的金属离子M与指示剂形成有色配合物MIn，MIn在溶液中有下列离解平衡：若考虑到指示剂的酸效应，则当达到指示剂变

6、色点时，[MIn]=[In']，若以指示剂的理论变色点作为滴定终点，则达终点时有在选择指示剂时，应尽量使与pMsp值接近，这样才能减少由指示剂所引起的滴定误差。第六节准确滴定金属离子的条件当TE≤0.1%时，当TE≤0.3%时，当TE≤1%时，1.单一金属离子准确滴定的条件作为能准确滴定M的判别式。这个判别式不仅适用于溶液中只有一种M存在时的滴定，而且也适用于几种金属离子的混合溶液中某一M能否被准确滴定的判别。若c=0.010mol/L，则此时2.混合离子的选择滴定溶液中若含有待测离子M与共存离子N，KMY与KNY相差多大才能分别滴定M而N不干扰？TE%

7、=±0.1%时，要求：若只要求TE%=±0.5%，则只需：课后习题：实验教材p681.6.13