第7章 络合滴定.ppt

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1、第6章络合滴定6.1分析化学中常用的络合物6.2络合物的平衡常数6.3副反应系数和条件稳定常数6.4络合滴定法的基本原理6.5准确滴定与分别滴定判别式6.6络合滴定中酸度的控制6.7提高络合滴定选择性的途径6.8络合滴定方式及其应用7/24/20211第6章络合滴定络合滴定法配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法。它是用配位剂作为标准溶液直接或间接滴定被测物质。在滴定过程中通常需要选用适当的指示剂来指示滴定终点。络合滴定反应必备的条件形成的络合物要有足够大的K稳，否则不易得到明显的滴定终点。1在一定反应条件下，配位数须固定(即只生成一种配位数的配合

2、物)。2配位反应速度快。3要有适当的方法确定终点。47/24/202126.1分析化学中常用的络合物简单络合物构成金属离子与单基配位体形成特点逐级形成、稳定性较差、配位比不恒定应用掩蔽剂、显色剂、指示剂Ag++2CN－[Ag(CN)2]－Ag++[Ag(CN)2]－Ag[Ag(CN)2]Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+7/24/20213由于各级稳定常数相差较小，不可能分步完成配位，因此在配位过程中，各种不同配位数的配合物同时存在，不能进行定量分析。6.1分析化学中常用的络合物简单络合物简单配合物用于滴定分析方法的不多，这是由于：①许多无机配合物

3、不够稳定，不能符合滴定反应的要求；②在配位过程中有逐级配位现象产生，如Cd2+与CN－配位，分级生成四种配位物[Cd(CN)]+K稳=105.48[Cd(CN)2]K稳=105.14[Cd(CN)3]－K稳=104.56[Cd(CN)4]2－K稳=103.587/24/202146.1分析化学中常用的络合物螯合物“OO型”螯合物酒石酸与Al3+形成螯合物“NO型”螯合剂8-羟基奎啉与Al3+形成螯合物含硫螯合剂铜试剂与Cu2+形成螯合物7/24/20215螯合物—氨羧络合剂—EDTA结构及溶解性乙二胺四乙酸简称EDTA，或EDTA酸，常用H4Y表示。其

4、结构式为：在水溶液中，EDTA酸两个羧基上的质子转移到氮原子上，形成双偶极离子H4Y在水中的溶解度太低（295K时每100mL水溶解0.02g），所以滴定剂常用的是其二钠盐Na2H2Y·2H2O，也称EDTA。它在水溶液中的溶解度较大，295K时每100mL水可溶解11.2g，此时溶液的浓度约为0.3mol·L－1，pH值约为4.4。6.1分析化学中常用的络合物7/24/20216螯合物—氨羧络合剂—EDTA解离平衡H6Y2+H5Y++H+H5Y+H4Y+H+H4YH3Y－+H+H3Y－H2Y2－+H+H2Y2－HY3－+H+HY3－Y4－+H+形成反

5、应与质子化常数6.1分析化学中常用的络合物H5Y+H+H6YH4Y+H+H5YH3Y+H+H4YH2Y+H+H3YHY+H+H2YY+H+HY7/24/202176.1分析化学中常用的络合物螯合物—氨羧络合剂—EDTA型体分布在水溶液中，EDTA有H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y－、H2Y2－、HY3－、Y4－七种型体存在。EDTA在不同pH值时的主要存在形式pH11～1.61.6～22～2.72.7～6.26.2～10.3>10.3主要存在形式H6Y2+H5Y+H4YH3Y－H2Y2－HY3－Y4－在pH>10.3的溶液中，主要存在形式是Y；只有

6、在pH值很大（>12）时才几乎完全以Y4－形式存在。Y4－形式是配位的有效形式。7/24/202186.1分析化学中常用的络合物螯合物—氨羧络合剂—EDTA配位特性EDTA分子中含有两个氨基和四个羧基，属于六齿配体，酸根离子Y4－与金属离子形成的配合物具有以下特性：广谱性几乎能与所有金属离子形成配合物。选择性差。螯合比恒定不论价态高低，形成的配合物的螯合比一般为1∶1。稳定性高形成五元环的螯合物，具有较高的稳定性颜色更深EDTA与无色金属离子形成无色配合物，与有色金属离子形成颜色更深的配合物。7/24/202196.1分析化学中常用的络合物螯合物—氨羧

7、络合剂—EDTA配位特性CaY2－无色CoY2－紫红色MgY2－无色MnY2－紫红色NiY2－蓝绿色CrY－深紫色CuY2－深蓝色FeY－黄色7/24/2021106.2络合物的平衡常数络合物的稳定常数金属离子与EDTA之间的配位反应简写为：M+YMY将各组分的电荷略去不写，配合物MY的稳定常数为：7/24/2021116.2络合物的平衡常数EDTA与一些常见金属离子配合物的稳定常数（溶液离子强度I=0.1mol·L-1，温度293K）稳定常数具有以下规律a．碱金属离子的配合物最不稳定，lgKMY<3；b．碱土金属离子的lgKMY=8～11；c．过渡

8、金属、稀土金属离子和Al3+的lgKMY=15～19d．三价，四价金属离子及Hg2+的lgKM