第7章-重量分析法.ppt

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1、分析化学第七章重量分析法和沉淀滴定法Gravimetry返回基本内容和重点要求了解重量分析法的特点、分类；掌握重量分析中对沉淀的要求及沉淀条件的选择；了解重量分析中的过滤、洗涤、干燥和灼烧等基础知识；掌握重量分析实际应用及相关计算。返回掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件；学习银量法滴定终点的确定——摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法；了解银量法的应用。第七章重量分析法和沉淀滴定法§7-1概述§7-2重量分析对沉淀的要求§7-3沉淀的完全程度与影响沉淀溶解度的因素§7-4影响沉淀纯度的因素§7-5沉淀的形成与沉淀的条件§7-6沉淀的过滤、洗涤

2、、烘干或灼烧§7-7重量分析的计算和应用示例返回§7-8沉淀滴定法概述§7-9银量法滴定终点的确定§7-10标准溶液的配制与标定§7-11沉淀滴定法的应用§7-1概述一、方法介绍二、分类三、方法特点返回一、方法介绍用适当的方法先将被测组分与试样中其他组分分离，转化为一种纯粹的、化学组成固定的化合物，然后称量，据化学因数计算该组分的含量。返回二、分类根据分离方法划分沉淀法挥发法（气化法）返回加入沉淀剂，使待测组分生成难溶化合物沉淀下来，经过滤、洗涤、干燥、灼烧、称重、计算待测组分的含量，如Ba2++SO42-=BaSO41.沉淀法返回

3、2.挥发法（气化法）待测组分转变为气体逸出，据试样减少质量计算；或将逸出气体用适当吸收剂吸收，据吸收剂增重质量计算。如“烧失量”测定，CaCO3=CaO+CO2再如石英岩中二氧化硅的测定，用氢氟酸挥发法，SiO2+4HF=SiF4+2H2O返回三、特点最基本、最古老的分析方法不需要标准溶液或基准物质，准确度高；操作繁琐、周期长；不适用于微量和痕量组分的测定；目前重量分析法主要用于常量的硅、硫、镍、磷、钨等元素的精确分析。返回§7-2重量分析对沉淀的要求一、沉淀形式与称量形式二、对沉淀形式的要求三、对称量形式的要求四、沉淀剂的选择返回

4、一、沉淀形式与称量形式试液沉淀剂沉淀形式称量形式过滤洗涤800℃灼烧BaSO4SO42-+Ba2+BaSO4过滤洗涤1100℃灼烧Mg2P2O7Mg2++(NH4)2HPO4MgNH4PO4·6H2O可见，沉淀形式与称量形式可能相同，也可能不同返回二、对沉淀形式的要求沉淀形式（PrecipitationForm）要求：沉淀的溶解度要小，定量完全沉淀；沉淀易于过滤、洗涤，粗大的晶型沉淀或紧密的非晶型沉淀；沉淀纯净，避免玷污；沉淀易于转化为称量形式。返回三、对称量形式的要求称量形式（WeighingForm）要求：有确定的化学组成，组

5、成与化学式完全相符；十分稳定，不易吸收空气中H2O、CO2，不易被氧化；称量形摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小，减小称量误差，提高分析灵敏度。返回四、沉淀剂的选择根据对沉淀的要求选择沉淀剂；沉淀剂应具有较好的选择性；尽可能选用易挥发或易灼烧除去沉淀剂；有机沉淀剂的选择性较好，组成固定，易于分离和洗涤，简化了操作，加快了速度，称量形式的摩尔质量也较大，应用日益广泛。返回§7-3沉淀的完全程度与影响沉淀溶解度的因素一、沉淀平衡，溶度积二、影响沉淀溶解度的因素返回溶解度是指在一定温度下，在物质的饱和溶液中，所含溶质分子的量，符号s

6、，单位g·100g-1(H2O)、g·L-1、mol·L-1等。沉淀溶解损失是重量分析误差的重要来源之一。（若沉淀溶解损失小于0.1mg，即小于分析天平的称量允许误差，就不影响测定的准确度了）一、沉淀平衡，溶度积返回溶度积对于MmAn型沉淀，溶度积表示为式中省略了M和A的电荷重量分析中，微溶化合物的溶解度很小，溶液的离子强度也不大，通常可不考虑离子强度的影响。微溶化合物的溶度积常数可查表。返回二、影响沉淀溶解度的因素共同离子效应盐效应酸效应络合效应温度的影响溶剂的影响沉淀颗粒大小和结构的影响返回1.共同离子效应溶液中加入含有构晶离子的

7、溶液，沉淀溶解度减小的现象。共同离子效应是由于吕·查得里平衡移动原理造成的。如BaSO4重量法测定Ba2+，BaSO4在250mL水中溶解损失重为：返回共同离子效应若使沉淀后溶液中SO42-浓度为0.01mol·L-1，则沉淀损失重为：可见沉淀很完全返回共同离子效应重量分析中，常加入适当过量沉淀剂利用同离子效应降低沉淀的溶解度，使被测组分沉淀完全。但沉淀剂过多，可能会引起盐效应或其他副反应而使沉淀溶解度增大。故一般沉淀剂以过量50~100%为宜，对非挥发性沉淀剂，则以过量20~30%为宜。返回2.盐效应在强电解质（NaNO3、KNO3

8、）存在下，沉淀溶解度增大的现象。由于溶液中离子浓度的增加，离子之间由于电性吸引的相互牵制作用增强，使离子结合成分子的机会减小，从而表现为沉淀溶解度略有增高的现象。返回盐效应构晶离子的电荷越高，影响越严重。如KNO3浓度由