第9章重量分析法.ppt

《第9章重量分析法.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第9章重量分析法GravimetricAnalysis19.1重量分析法概述9.1.1重量分析法过程及特点含被测组分X试样被测组分X分离转化称重计算X的称量形式称量形式的质量m被测组分质量mX2特点:①直接称量分析，不需标准溶液或标准试样。②准确度高,相对误差约为0.1%~0.2%。（常量测定Si,S,Ni,P,Zr,Hf,Nb,Ta等）③耗时多，周期长。39.1.2重量分析法的分类（根据分离法的不同分类）1、沉淀法：将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来而分离。2、气化法：通过加热或其它方法使试样中的待测组分挥发逸出而分离。3、电解法：用电子作沉淀剂，使金属离子在电极上还原析出而分

2、离。4沉淀法(PrecipitationMethod)：含被测组分X试液X的沉淀形式X的称量形式加沉淀剂过滤和洗涤沉淀烘干或灼烧Ba2++SO42-Ca2++C2O42-BaSO4CaC2O4·H2OBaSO4CaO59.1.3对沉淀形式和称量形式的要求1、对沉淀形式的要求：溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤，应尽量纯净，易于转化为称量形式。2、对称量形式的要求：有稳定的化学组成，性质稳定，不受空气中水,CO2,O2的影响，摩尔质量要大，待测组分在称量形式中含量要小。69.2沉淀的溶解度及其影响因素9.2.1溶解度、活度积和溶度积1、固有溶解度So微溶化合物以分子或离子对形式溶解在水

3、中的能力可用固有溶解度表示。以1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并达到饱和的平衡关系为例：7MA（固）MA（水）Mn++An-如AgCl(固)AgCl(水)Ag++Cl-(分子)CaSO4(固)Ca2+SO42-(水)Ca2++SO42-(离子对)根据MA(固)和MA(水)的平衡，可得8如忽略离子强度的影响：So=[MA(水)]单位：mol·L-1So为物质的固有溶解度或分子溶解度.一般微溶化合物的So：10-6~10-9mol/L。92、溶解度S（Solubility）是微溶化合物在溶解平衡过程中所有溶解出来的组分的浓度的总和，用S表示。根据MA(固)MA(水)Mn++An-忽略离

4、子强度的影响，可得S=[MA(水)]+[Mn+]=[MA(水)]+[An-]S=So+[Mn+]=So+[An-]单位：mol·L-1103、活度积和溶度积：如只考虑MA微溶化合物的下列溶解平衡MA（固）Mn++An-称为该微溶化合物的活度积常数，简称活度积。则溶解平衡常数：113、活度积和溶度积（接上页）：对于MA（固）Mn++An-如忽略离子强度的影响，则溶解平衡常数可表示为：Ksp=[Mn+][An-]Ksp称为微溶化合物的溶度积常数简称溶度积（Solubilityproduct）12活度积与溶度积的关系所以活度系数13说明：附录表中的溶度积，均为活度积。分析化学中，由于微溶

5、化合物的溶解度一般都很小，溶液中的离子强度不大，故通常不考虑离子强度的影响。此时，一般活度积作为溶度积使用。如果溶液中的离子强度较大，则应考虑活度积和溶度积的区别。144、条件溶度积当溶解平衡中存在多种副反应时：主反应的溶解平衡常数Ksp′称条件溶度积。如忽略离子强度的影响，15条件溶度积与溶度积的关系所以且165、微溶化合物在纯水中的溶解度计算：(1)1﹕1型的MA微溶化合物对下列溶解平衡,设溶解度为SMA（固）Mn++An-平衡时[Mn+]=S，[An-]=S根据溶度积关系式Ksp=[Mn+][An-]=S217(2)MmAn型(如Ag2CrO4)微溶化合物设下列溶解平衡的溶解

6、度为SMmAn（固）mMn++nAm-达平衡时[Mn+]=mS[Am-]=nS根据Ksp=[Mn+]m·[Am-]n=mm·nn·S（m+n）189.2.2影响沉淀溶解度的因素1、同离子效应沉淀反应达平衡后，加入适当过量的含某一构晶离子的试剂或溶液,使沉淀的溶解度减小的现象。以1﹕1型的MA(固)的溶解平衡为例Mn+,An-称构晶离子19例如加入An-适当过量至浓度为cAn-,可使平衡向左移动。①对溶解度S的影响：使S减小。②有同离子效应时溶解度S的计算：设平衡时溶解度为S，则[Mn+]=S,[An-]=S+cAn-≈cAn-20因为[Mn+]=S，[An-]=S+cAn-≈cAn

7、-根据溶度积关系式：Ksp=[Mn+][An-]=S·cAn-同理，当加入Mn+过量至cMn+时，得所以212、盐效应（在强电解质存在下）①对溶解度S的影响：使S增大②溶解度S的计算(如1﹕1型微溶化合物）：用溶度积和活度积的关系式进行计算。223、酸效应(溶液酸度对沉淀溶解度的影响)：①对溶解度S的影响：以二元弱酸H2A的微溶化合物MA为例MA（固）M2++A2-+H+→HA-+H+→H2A由于酸效应使平衡向右移动。23②有酸效应时溶解度计算：+H+→HA-‥‥H2