第9章 醛和酮.ppt

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1、第9章醛和酮exit有机化学实用基础醛和酮是烃的重要含氧衍生物之一，其分子中都含有由一个碳原子与一个氧原子以双键结合的基团，称为羰基（），含有羰基的化合物称为羰基化合物。醛的羰基连有氢原子，因此醛的官能团称为醛基（），酮的官能团又称为酮基（），酮基上连有两个烃基。有机化学实用基础9.1醛、酮的分类、命名和结构9.1.1分类有机化学实用基础9.1.2醛、酮的命名1.普通命名法CH3CH2CHOCH2=CHCHO丙醛丙烯醛甲基乙基甲酮（甲乙酮）有机化学实用基础醛与烷烃相似，按分子中含碳原子数目称为某醛；酮根据羰基所连的两个烃基名来命名，把

2、较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后按酮基所连接两个烃基称为某（基）某（基）酮。例如：选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。2.系统命名法有机化学实用基础γ-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛醛αβγδ…标记取代基位置。有机化学实用基础不饱和醛、酮的命名，要从靠近羰基一端给主链编号。命名称为“某烯醛（酮）”或“某炔醛（酮）”。芳醛和芳酮的命名，是以脂肪醛、酮为母体，芳基作为取代基。例如：醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加上“醛”字。有机化学实用基

3、础有机化学实用基础多元醛、酮命名时，含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。多官能团化合物的命名时，若芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用“甲酰基”做词头来命名。有机化学实用基础9.1.3醛、酮的结构9.2醛、酮的物理性质由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。

4、低级醛带有刺激性的气味，而低级酮具有令人愉快的气味，中级醛、酮和一些芳香醛、环酮有花果香味，可用于可用于化妆品和食品工业。有机化学实用基础9.3醛、酮的化学性质9.3.1羰基的亲核加成反应-活泼H的反应（1）烯醇化（2）-卤代（卤仿反应）（3）醇醛缩合反应醛的氧化亲核加成氢化还原有机化学实用基础有机化学实用基础1.亲核加成反应的机理碱催化的反应机理酸催化的反应机理>>醛、酮的反应活性羰基周围的空间拥挤程度对反应活性的影响极大随R基的体积增大和给电子能力增加，中间体稳定性降低；有机化学实用基础2.与氢氰酸的加成反应(CH3)2C=O

5、+HCN-OH溶液-羟腈（或-氰醇）反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。α-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如：反应必须在弱碱性条件下进行。有机化学实用基础3.与饱和亚硫酸氢钠（40%）的加成反应①反应范围醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。②反应的应用a鉴别化合物b分离和提纯醛、酮有机化学实用基础产物α-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。有机化学实用基础有机化学实用基础4.与水的加成反应5.与醇的加成反

6、应CH3CH=O+CH3CH2OHH+半缩醛CH3CH2OH,H+缩醛在干燥氯化氢或浓硫酸的催化下，醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较困难，用1，2-二醇或1，3-二醇则易生成缩酮。反应的应用：有机合成中用来保护羰基。缩醛对碱、氧化剂稳定。在稀酸溶液中易水解成醛和醇。缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。有机化学实用基础6.与格利雅试剂的加成反应此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。有机化学实用基础与氨的衍生物的加成反应醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。实际上相当于分子之间脱去一分子水：有机化学实用基础应用：提纯醛酮鉴

7、别醛酮生成的产物，尤其是腙和苯腙一般都是黄色晶体，可用于定性鉴别。故又称氨的衍生物为羰基试剂几乎所有的醛和酮都可以与氨的衍生物加成有机化学实用基础9.3.2羰基化合物α-氢的反应醛、酮分子中由于羰基的影响，α-H变得活泼，具有酸性，所以带有α-H的醛、酮具有如下的性质：有机化学实用基础1.卤代反应和卤仿反应1）卤代反应醛、酮的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、酮，特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。在中性和碱存在下，卤代反应难以停留在一卤代物阶段。有机化学实用基础2）卤仿反应甲基酮类化合物或能被次卤酸钠氧化成甲基酮的化合物，在碱性条

8、件下与氯、溴、碘作用分别生成氯仿、溴仿、碘仿（统称卤仿）的反应称为卤仿反应。若反应用次碘酸钠(I2+NaOH)作试剂，便生成具有特殊气味的黄色结晶——碘仿(CHI3)，该反应称为碘仿反应。有机化学实用基础2.醇醛缩合反应