第12章 醛、酮.ppt

《第12章 醛、酮.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第十二章醛、酮第一节醛、酮的分类和命名第二节醛和酮的制备第三节醛和酮的物理性质第四节醛和酮的化学性质第五节重要的醛、酮酮分子中的羰基称为酮基。醛分子中的称为醛基，醛基可以简写为—CHO。醛、酮分子中含有官能团羰基，故称为羰基化合物。羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛。在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮。酮单酮混酮醛第一节醛、酮的分类和命名一、醛和酮的分类醛（酮)根据烃基结构分类根据烃基是否饱和分类根据羰基数目分类脂肪族醛（酮）脂环族醛（酮）芳香族醛（酮）饱和醛（酮）不饱和醛（酮）一元醛（酮）多元醛（酮）1.习惯命名法（适用简单的醛

2、、酮）(1)醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。正丁醛异丁醛苯甲醛二、醛和酮的命名还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。蚁醛肉桂醛水杨醛（由蚁酸而来）（由肉桂酸而来）（由水杨酸而来）(2)简单的酮可按羰基上连接的两个烃基根据“次序规则”称为某（基）某（基）甲酮，“基”二甲基（甲）酮甲基乙基（甲）酮（二甲酮）（甲乙酮）苯基乙烯基（甲）酮芳基和脂基的混酮，要把芳基写在前面2.系统命名法（1）选取主链选择含有羰基的最长碳链作为主链。不饱和醛酮的命名，主链须包含不饱和键。芳香族醛酮命名时，把脂链作主链，芳环作取代基。(2)编

3、号从距羰基最近的一端编号。主链编号也可用希腊字母α、β、γ……表示。（3）命名将取代基的位次、数目和名称放在母体名称前。4-苯基-2-戊酮4-戊烯-2-酮4-甲基-2-戊酮2-甲基丙醛（α-甲基丙醛）还可用希腊字母表示二羰基的相对位置。2，3-戊二酮2，4-戊二酮（α-戊二酮）（β-戊二酮）第二节醛和酮的制备、炔烃的水合二、烯烃的氧化三、醇的氧化和脱氢第三节醛和酮的物理性质常温下低级醛、酮多为液体；高级醛、酮为固体。低级醛有刺鼻气味，某些天然醛、酮有特殊香味。醛、酮分子间不能形成氢键，但由于醛、酮分子中羰基有较强的极性,分子间的作用力较大,所

4、以：沸点:醇>醛、酮>醚(分子量相同或相近时)醛和酮可发生反应的部位为：醛的氧化反应羰基的还原反应羰基的亲核加成反应α-H的反应第四节醛和酮的化学性质1.与氢氰酸加成该反应是有机合成中增长碳链的方法。α-羟基腈（氰醇）适用范围：只有醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮才能与氢氰酸反应。一、羰基的亲核加成反应2、与亚硫酸氢钠的加成醛、脂族甲基酮和低级环酮（C8以下）都能与亚硫酸氢钠饱和溶液（40﹪）发生加成反应，生成α-羟基磺酸钠。应用：（1）可用于鉴别醛、酮。（2）可用于分离提纯某些醛、酮。3.与醇加成在干燥氯化氢的催化下，醛与醇发生加成反

5、应，生成半缩醛。半缩醛又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。醇是弱的亲核试剂，与羰基加成的活性很低，需无水氯化氢催化。应用：保护醛基，使活泼的醛基在反应中不被破坏。缩醛在稀酸溶液中很容易水解成原来的醛和醇。4.与格氏试剂加成格氏试剂是较强的亲核试剂，非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇。这是实验室制备醇常用的方法。该反应在有机合成中是增长碳链的方法。5．与氨的衍生物加成—缩合反应上式也可直接写成：反应一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中进行。应用：以上性质可用来分离、提纯、鉴别羰基化合物。醛和酮与氨的衍生物的缩合

6、产物一般都是具有固定熔点的结晶固体，收率高，易于提纯，反应产物在稀酸作用下可分解成原来的醛和酮。上述试剂也被称为羰基试剂。二、α-氢原子的反应脂肪醛、酮α-H的活性主要表现在以H+的形式离解出来，并转移到羰基氧上，形成烯醇式异构体。醛、酮都是以烯醇式参与反应。醛和酮α-碳上的氢原子因受羰基的吸电性和超共轭效应影响而具有较大的活泼性。1.卤代及碘仿反应在酸性或中性条件下的反应酸催化可控制反应在一卤代阶段。原因是由于卤原子的吸电子效应，使得羰基氧原子上的电子云密度降低，很难再质子化形成烯醇。因为有卤仿生成，故称为卤仿反应，当卤素是碘时，生成黄色晶

7、体碘仿，则称为碘仿反应。上式也可直接写成：含有“”构造的醇会先被碘的氢氧化钠(NaOI)溶液氧化成乙醛或甲基酮再进行卤仿反应。乙醛、甲基酮以及具有结构的醇都能发生碘仿反应。应用：可用于鉴别上述几类化合物。2.羟醛缩合反应(1)羟醛缩合在稀碱催化下，含α-H的醛发生分子间的加成反应，生成β-羟基醛，这类反应称为羟醛缩合(aldol)反应。β—羟基醛在加热下易脱水生成α，β-不饱和醛。(2)交叉羟醛缩合不含α-H的醛不发生羟醛缩合反应(3)酮的缩合含有α-氢原子的酮也能起类似反应，但反应比醛困难。但二羰基化合物能发生分子内的缩合反应,生成环状化合

8、物。应用：羟醛缩合反应是增长碳链常用的方法。三、氧化反应醛易被氧化，弱的氧化剂也可以将醛氧化成同碳原子数的羧酸。而酮却不能被弱氧化剂氧化，但遇强氧化剂则发生碳链断裂