资源描述：
《1苯基3甲基4苯甲酰基5吡唑啉酮的合成与结构表征吴宇雄》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第24卷第6期上饶师范学院学报Vol24,No62004年12月JOURNALOFSHANGRAONORMALCOLLEGEDec20041-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮的合成与结构表征112吴宇雄,周尽花,赵鸿斌(1.中南林学院工业学院,湖南长沙410004;2.湘潭大学化学学院,湖南湘潭411105)摘要:以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮为原料,二氧六环为溶剂,苯甲酰氯为酰化剂,合成得到了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮。分析了反应机理,用U
2、V、IR、1HNMR、MS等对产物进行了表征。1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮可作为镧系金属螯合物的配体而用于制备有机金属螯合物电致发光材料。关键词:1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮;1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮;有机电致发光中图分类号:O626.21;TQ252.1文献标识码:A文章编号:1004-2237(2004)06-0047-03近年来,人们一直致力于有机电致发光(OEL,organicelectroluminescence)技术的研究,而有机金属螯合物[1][2]可能是实现OEL全色显
3、示的首选材料。许多三元镧系金属螯合物具有较好的电致发光特性,但是,真[3]正应用的电致发光器件三元螯合物主要是镧系金属与-二酮及协同试剂(第二配体)的螯合物。本研究小组一直进行着有机金属螯合物电致发光材料的研究。作者以1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮()为原料合成了一种-二酮型配体1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮()。现对其合成方法、结构表征进行报道。1实验1.1试剂与仪器1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮()、二氧六环(重蒸)、无水氢氧化钙、苯甲酰氯、盐酸、甲醇、三氯甲烷,均为市售分析纯。上海科仪WRS-1
4、B数字熔点仪;日本岛津UV-265型紫外可见光分光光度计,溶剂CHCl3,扫描波长范围190nm~500nm;美国VarianYH200型核磁共振谱仪,溶剂CDCL3,内标TMS,200MHZ;美国PESpectrumOne红外光谱仪,KBr压片制样,测定波数范围4000cm-1~400cm-1;美国FinniganLCQ型质谱仪,溶剂CHCl3,直接进样法,流动相为甲醇,APCI离子源(大气压化学电离),蒸发温度400,正、负离子模式测试。1.2合成收稿日期:2004-05-21基金项目:中南林学院青年科学基金项目(0192)作者简介
5、:吴宇雄(1973-),男,湖南长沙人,讲师,硕士,在读博士,主要从事高分子材料合成、改性及应用研究。48上饶师范学院学报2004(第24卷)将3.4g(20mmol)、20.0mL二氧六环加入到带有温度计、干燥和回流装置的100mL三口烧瓶中,磁力搅拌,加热使溶解。当反应体系温度升至52时加入新制的无水氢氧化钙3.0g(40mmol),缓缓滴加2.4mL(21mmol)苯甲酰氯,升温、回流反应1h。保持搅拌状态,将反应物自然冷却至室温,然后加入50.0mL2mol/L的盐酸,搅拌,有黄色沉淀析出。反应混合物放置过
6、夜,抽滤,水洗,干燥,用甲醇重结晶,得4.5g黄色片状晶体。产率:83.0%。1.3表征[4]熔点:90.8~91.6(文献值:92)。UV(max,nm):287.0,240.6。1HNMR():2.105(s,3H,-CH3),7.308~7.666(m,10H,phenyl-H),7.856~7.895(d,1H,-C(=O)-CH-C(=O)-)。-1IR(cm):1597.74,1557.94(C=O),1498.50,1455.96(C=C),1145.08(C-O),748.10,705.24,690.90(
7、C-H)。MS(m/z(%)):279.4((M+1)+,100),280.3(17),278.8(1.7),233.7(弱),175.6(弱)。2结果与讨论2.1反应机理是由经Scotten-Baumann酰化反应[5]和Fries重排而得到的,其反应式如下(图1):2.2氢氧化钙的作用氢氧化钙可以中和酰化反应中产生的氯化氢,有利于Scotten-Baumann酰化反应进行;其次,在碱性条2+件下,Ca可以和苯甲酰基吡唑啉酮生成螯合物,避免其再次酰化,因而有利于Fries重排。即氢氧化钙的加入提高了反应的收率。2.3的结构
8、分析属于二酮型化合物,其氢具有一定的酸性,通过其共轭碱,存在酮烯醇互变异构[6]。的三种异构体如下(图2、图3、图4)所示:在极性溶剂中酮式()占主体,在非极性溶
