分析化学——滴定分析概论

《分析化学——滴定分析概论》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第二节滴定分析法概论基于化学反应类型的不同，滴定分析法可分为酸碱滴法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法四大滴定法。一、滴定分析法的特点和主要方法滴定分析法：将一种已知准确浓度的试剂溶液滴加到待测物质的溶液中，直到所滴加的试剂与待测物质按化学计量关系定量反应为止，然后根据试液的浓度和体积，通过定量关系计算待测物质含量的方法。基本术语：滴定：将滴定剂通过滴管滴入待测溶液中的过程；滴定剂：浓度准确已知的试样溶液；指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂。滴定终点(endpoint,ep)：滴定

2、分析中指示剂发生颜色改变的那一点（实际）；化学计量点(stoichiometricpoint,sp)：滴定剂与待测溶液按化学计量关系反应完全的那一点（理论）；终点误差或滴定误差(Et)：滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合，由此造成的误差。特点：（１）测定常量组分含量一般在１％以上；（２）准确度较高，相对误差不大于０.１％；（３）简便快速，可测定多种元素；（4）常作为标准方法使用。滴定分析要求及主要方式要求：a.反应定量、完全(一是反应必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行；二是反应要

3、进行到实际上完全，通常要求转化率达到99.9％以上。)b.反应迅速(对于反应速率较慢的反应，有时可通过加热或加人催化剂来加速反应的进行)c.具有合适的确定终点的方法主要方式：直接法：选用适当的标准溶液直接滴定被测物质。最常用。返滴定法（剩余滴定法）先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液的方法适用：反应较慢或难溶于水的固体试样例1：Al3++定过量EDTA标液剩余EDTAZn2+标液，EBT返滴定例2：固体CaCO3+定过量H

4、Cl标液剩余HCl标液NaOH标液返滴定例3：Cl-+定过量AgNO3标液剩余AgNO3标液NH4SCN标液Fe3+指示剂返滴定淡红色[Fe（SCN）]2+置换滴定法先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质的方法适用：无明确定量关系的反应例4：Na2S2O3+K2Cr2O7S4O62-+SO42-无定量关系K2Cr2O7+过量KI定量生成I2Na2S2O3标液淀粉指示剂深蓝色消失间接法通过另外的化学反应，以滴定法定量进行适用：不能与滴定剂起化学反应的物质例5：Ca2+

5、CaC2O4沉淀H2SO4KMnO4标液C2O42-间接测定三、基准物质与标准溶液基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质标准溶液：浓度准确已知的溶液对基准物质的要求:a.试剂的组成与化学式相符（包括结晶水）b.具有较大的摩尔质量，以降低称量时的相对误差。c.纯度高（99.9％以上），性质稳定（不易与空气中的O2及CO2反应，亦不吸收空气中的水分）d.试剂参加滴定反应时，应定量进行，无副反应。常用纯金属和纯化合物，如Ag,Cu,Zn,Cd,Si,Ge,Al,Co,Ni,Fe和NaCl,K2Cr2O

6、7,Na2CO3,邻苯二甲酸氢钾，硼砂，As2O3,CaCO3等。超纯试剂和光谱纯试剂只是说明其中金属杂质的含量很低，并不说明其主要成分的含量在99.9%以上。标准溶液的配制方法1.直接配制法：基准物质称量溶解定量转移至容量瓶稀释至刻度根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度例如，准确称取4.9039基准物质K2Cr2O7，用水溶解后，置于1L容量瓶中定容，即得0.01667mol·L-1K2Cr2O7标准溶液。2.间接配制法：标定法：利用基准物质确定溶液准确浓度比较法：用一种已知浓度的标液来确定另

7、一种溶液的浓度方法例如，欲配制0.lmol·L-1NaOH标准溶液，可先配成近似浓度的0.1mol·L-1的NaOH溶液，然后称取一定量的基准物质如邻苯二甲酸氢钾进行标定，或者用已知准确浓度的HCl标准溶液进行标定，便可求得NaOH标准溶液的准确浓度。四、滴定分析法的计算标准溶液浓度的表示方法物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量例如，每升溶液中含0.lmolNaOH，其浓度表示为c（NaOH）＝0.lmol·L-1；也可表示为cNaOH＝0.lmol·L-1。注意：表示物质的量浓度时，必须指明基本单

8、元。如某硫酸溶液的浓度，由于选择不同的基本单元，其摩尔质量就不同，浓度亦不相同：c（H2SO4）＝0.lmol·L-1，c（1/2H2SO4）=0.2mol·L-1，c（2H2SO4）＝0.05mol·L-1，由此可见：c（B）=1/2c（1/2B）=2c（2B）其通式为：c（B）=nc（nB）基本单元的选择，一般以化学反应的计量关系为依据。例如，采用K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定度为T（K2Cr2O7／Fe）＝0.005000g·mL-1