对溴苯胺的全合成论文

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1、对漠苯胺的全合成摘要：本文给出了一种合成对浣苯胺的方法，以硝基苯为起始原料，逐步合成三个中间体：苯胺、乙酰苯胺、对漠乙酰苯胺，最后合成得到目标产物对漠苯胺。合成过程要经过还原、保护、漠代、去保护多个步骤，涉及水蒸气蒸馆、重结晶、趁热过滤等基本操作技术。关键词：硝基苯；对況苯胺；全合成1.引言对漠苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料、哇琳染料等，它也是有机合成和保药合成的垂要中间体。对漠苯胺的相对分子质量为172.03,熔点为66.4°C,不溶于水，易溶于乙醉和乙瞇。有毒，其毒性较苯胺更强，可经过皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀胱癌。

2、关于对澳苯胺的合成已经有一些报道。例如，利用催化加氢法进行制备，以W-4型Raney-Ni为催化剂，双辄胺为脱浣抑制剂（助催化剂），甲醇为溶剂，以对淚硝基苯催化加氢还原制备对滉苯胺。⑴述有利用超声波辐射促进对滾苯胺的合成，在室温下超声波坏境中合成制备对漠苯胺的中间体对漠乙酰苯胺，然后水解重结晶得到对漠苯胺。⑵本文提供了一种适合在普通实验室操作的合成对混苯胺的方法，使用的试剂简单易得,无须使用复杂的仪器，但反应时间稍长。以硝基苯为起始原料，在酸性条件下用金屈还原成苯胺，然后进行酰棊化反应得到乙酰苯胺，再将其溪化制得对澳乙酰苯胺，最后

3、在酸性条件下去保护生成目标产物。⑶2.原理部分2.1中间体苯胺的制备芳胺的制取不可能用任何方法将一'也导入芳环上，而是经过间接的方法来制取。芳香硝棊化介物还原是制备芳胺的主要方法。实验室常用的方法是在酸性介质中用金属进行化学述原，可以得到相应的芳香族伯胺。常用的述原剂有铁一盐酸、铁一醋酸、锡一盐酸等。反应式如2.2中间体乙酰苯胺的制备胺的酰基化在有机合成屮有着重要的作川。作为一种保护措施，一级和二级芳胺在合成中通常被转化为它们的乙酰基衍生物，以降低胺对氧化降解的敏感性，使其不被反应试剂破坏；同时氨基酰化后降低了氨基在亲电取代反应（

4、特别是卤化）中的活化能力，使其由很强的第一类定位基变为中等强度的第二类定位基，使反应由多元取代变为有用的一元取代,由于乙酰基的空间位阻很大，往往选择性地生成对位取代物。乙酰苯胺可通过苯胺与冰醋酸，醋酸酊或乙酰氯等乙酰化试剂作用制得。木实验用冰醋酸作乙酰化试剂，价格便宜，操作简便。反应式如下：+CH3C00H2.3中间体对漠乙酰苯胺的制备苯环卤代反应：卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应。常'用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。苯环上如有取代基，则按取代基的亲电収代定位规则进行反应。反应式如下:HHCUCHBr/HAc2.4目标产物

5、对漠苯胺的合成对漠乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对漠苯胺，这是常见的去保护皋的方法。反应式如下：3.实验部分3.1中间体苯胺的制备3.1.1仪器和试剂主要仪器：锥形瓶，I员【底烧瓶，冋流冷凝管，水蒸气蒸餾装置。主要试剂：锡粒，硝基苯，浓盐酸，氢氧化钠，氯化钠，乙瞇。3.1.2实验方法1.苯胺的制备在lOOmLlMl底烧瓶中，放置9g锡粒、4讥硝基苯，装上回流冷凝管，量取20ml浓盐酸，分数次从冷凝管口加入烧瓶内并不断振摇反应混合物。加毕，将烧瓶置于沸水浴中加热30mino然后冷却至室温，摇动下慢慢加入50%氢氧化钠溶液。2.苯胺的

6、分离将反应瓶改为水蒸汽蒸锚装置，进行水蒸汽蒸懈，至饰出液变淸，将锚出液放入分液漏斗中。水层加入氯化钠旷5g使其饱和，用20ml乙醯分两次萃取，合并粗苯胺和乙瞇萃収液，用粒状氢氧化钠干燥。将干燥后的混合液转至50mL干燥的蒸懾瓶中，热水浴蒸去乙瞇，改用空气冷凝管蒸僧，收集180〜185°C僧分⑥即可,产量2.3~2・5g。3.2中间体乙酰苯胺的制备3.2.1仪器和试剂主要仪器：圆底烧瓶、刺形分绸柱、温度计、接液管、直形冷凝管、试管、酒精灯、石棉网、烧杯、保温漏斗，吸滤瓶，布氏漏斗，小水泵。主要试剂：苯胺，冰醋酸，锌粉，活性炭。3.2

7、.2实验方法在50ml圆底烧瓶中，放置10ml(约10.2g,0.llmol)新蒸馆过的苯胺和15ml(约15.7g,0.26mol)冰醋酸及少许锌粉。装上分憎柱，插入温度计，如图3所示。小火加热回流约lh,保持温度计读数约105°C。反应结束，搅拌下，趁热将反应物倒入盛有100ml冷水烧杯中，冷却扌rfl滤，用冷水洗涤粗产品。将粗产品移至500ml烧杯中，加入300ml水,加热溶解。稍冷后,加入0.5g活性炭，煮沸lOmin。在保温漏斗中趁热过滤，滤液冷却，析出结晶。抽滤。晾干称重，计算产率。2.3中间体对漠乙酰苯胺的制备3.3

8、.1仪器和试剂主要仪器：电动搅拌器，水浴锅，250ml三颈瓶，恒压滴液漏斗，温度计，量杯，烧杯，抽滤瓶,布氏漏斗。主要试剂：乙酰苯胺，溟，冰醋酸，乙醇，亚硫酸氢钠。3.3.2实验方法在250niL三口瓶上配置电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗，并在恒