第7章 醛酮醌

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1、《有机化学》第七章醛、酮、醌苏州卫生职业技术学院2010-6本章主要内容第一节醛和酮一、结构、分类和命名法二、性质（一）醛和酮相似的性质（二）醛的特性反应三、重要的醛酮第二节醌一、分子结构、命名二、性质三、重要的醌第一节醛和酮一、结构、分类和命名法二、性质（一）物理性质（二）化学性质1.醛和酮相似的性质2.醛的特性反应三、重要的醛酮一、结构、分类和命名法（一）结构醛――羰基与一个氢及一个烃基相连。酮――羰基与两个烃基相连。在醛(Aldehydes)和酮(Ketones)分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，

2、故统称为羰基化合物。一、结构、分类和命名法羰基的碳原子以3个sp2杂化轨道形成2个碳碳σ键，1个碳氧σ键，这3个σ键处于同一平面上，相互间夹角约为120°；碳原子未参与杂化的p轨道与氧原子的1个p轨道均垂直于σ键所在的平面，相互重叠形成Л键。由于氧原子的电负性比碳原子大，氧带部分负电荷，碳带部分正电荷，所以羰基具有极性。一、结构、分类和命名法（二）分类1．根据烃基的不同可分为：脂肪醛、酮脂环醛、酮芳香醛、酮2．根据烃基的饱和程度可分为：饱和醛、酮不饱和醛、酮3．根据分子中含羰基的数目可分为：一元醛、酮二元醛

3、、酮一、结构、分类和命名法（三）命名法系统命名法（1）选择含羰基的最长碳链作为主链。（2）从靠近羰基一端开始编号，醛是从醛基碳原子开始编号。（编号可用阿拉伯数字也可用希腊字母表示，靠近羰基的碳原子为α碳）（3）酮羰基（除丙酮、丁酮）要标明羰基碳的位置。一、结构、分类和命名法（三）命名法系统命名法CH3-CH-CHOCH32-甲基丙醛CH3-CH2-C-CH2-CH-CH3CH3O5-甲基-3-己酮丁酮OCH3CH2CH-C-CH2CH2CH3CH33-甲基-4-庚酮CH3CH2CHCHOCH32-甲基丁醛O

4、CH3CH2CCH3一、结构、分类和命名法（4）不饱和醛酮命名时，应使羰基的位次最小。命名为：m-某烯醛m-某烯-n-酮CH2=CHCH2CHOOCH2=CH-C-CH2CH33-丁烯醛1-戊烯-3-酮一、结构、分类和命名法（5）芳香醛酮命名时，以脂肪醛酮为母体，芳香烃基作取代基。苯乙酮C-CH3O1-苯基-1-丙酮CHOCHOHOCH2CH2CCH3O苯甲醛对羟基苯甲醛4-苯基-2-丁酮C-CH2CH3O二、性质(一）物理性质1．物态：甲醛为气体，其它醛为液体。2．水溶性：低级醛酮与水混溶，其它随烃基增大

5、而减小，都能溶于有机溶剂。3．沸点：高于分子量相近的烷烃，低于相应的一元醇。4．极化度较大。（二）化学性质由于醛和酮都含有羰基，所以它们有许多相似的化学性质，主要表现在羰基的加成反应、α－H的反应以及还原反应；但羰基上所连接的基团不完全相同，又使它们在化学性质上出现一些差异。（二）化学性质化学性质主要包括下面几个方面：CHCH(R)O羰基的亲核加成反应和还原反应醛基的氧化反应α-H的反应（二）化学性质1.醛和酮相似的性质(1)亲核加成反应a.与氢氰酸加成，生成α-羟腈CNR－C－OHC＝OR(H)R＋HCN

6、Hα-羟腈水解生成α-羟基酸OHCH3HClH2OCH3CH2－C－CNOHCH3CH3CH2－C－COOH（二）化学性质亲核加成反应机理（二）化学性质羰基的活泼性：烃基体积越小，羰基越活泼(空间效应)正电性越大，羰基越活泼(电子效应)羰基的活泼性顺序（二）化学性质1.醛和酮相似的性质(1)亲核加成反应a.与氢氰酸加成，生成α-羟腈CNR－C－OHC＝OR(H)R＋HCNHα-羟腈水解生成α-羟基酸OHCH3HClH2OCH3CH2－C－CNOHCH3CH3CH2－C－COOH（二）化学性质b.与氨的衍生物

7、加成（二）化学性质c.与格氏(Grignard)试剂加成格氏试剂中的碳镁键是强极性键，镁带部分正电荷，碳带部分负电荷，具有强的亲核性，极易与羰基化合物发生反应；加成产物再经水解可生成醇。甲醛与格氏试剂反应的产物，水解后得到伯醇；其他醛与格氏试剂的反应产物,水解后得到仲醇；酮与格氏试剂的反应产物,水解后得到叔醇。R－C－O―MgXC＝O(R′)HR″＋RMg-XH(R′)加热R″水解R－C－OH+Mg（OH)XH(R′)R″（二）化学反应d.生成缩醛的反应在干燥氯化氢的催化下，1分子醛能与1分子醇发生亲核加成

8、反应生成半缩醛，半缩醛中的羟基称为半缩醛羟基。半缩醛不稳定，可继续与另一分子醇作用，脱去一分子水而生成稳定的缩醛。缩醛水解又转变为原来的醛和醇。可保护活泼的醛基。OHOR′R－CHC＝OROR′HHClR′OHHClR′OHR－CHOR′＋H2O（二）化学性质(2)α-活泼氢的反应a.醇、醛（酮）缩合反应稀OH－作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子β-羟基醛或β-羟基酮，称醇、醛(酮)缩合反应。条件：发生反应的醛