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《2.10亥姆赫兹能和吉布斯能变化的计算》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在行业资料-天天文库。
1、第十节G的计算G的计算方法1.根据定义式G=H–(TS)dG=–SdT+Vdp恒温:G=H–TS恒熵:G=H–ST2.根据基本方程dU=TdSpdVdU=Q+W热力学第一定律若在可逆过程,非体积功为零定义式G=HTS取微分得:dG=dHTdSSdT=dUpdVVdpTdSSdT一、理想气体G计算根据热力学基本公式等温过程则理想气体(适用理想气体等温过程)(适用于任何物质等温变化)积分得:理想气体等温变化中的G一、理想气体G计算U,H,S,A,G都是状态函数,
2、只要始终态一定,其值就一定。计算其变化值时,要设计成该条件下的可逆过程,然后根据可逆过程的Q,W进行计算。如理想气体的等温过程:始态(P1,V1,T)终态(P2,V2,T)△U,△H,△S,△F,△G计算要点多种理想气体的等温等压混合过程:(定义式角度)mixH=0混合焓混合熵混合过程的吉布斯能的变化mixG=mixHTmixSmixG=RTnBlnxB因xB为一分数,lnxB总是负值,则混合过程G为负值,GT,P,W’=0<0,这是一自发过程。理想气体的混合(等温等压过程)一、理想气体
3、G计算BAnA,p,V1,TnB,p,V2,T始态ABnA+nB,p,(V1+V2),T终态终态:A(nA,pA,V,T)B(nB,pB,V,T)因为所以理想气体混合是自发过程一、理想气体G计算理想气体的混合(等温等压过程)因为正常相变过程中不作非体积功△U,△H,△S,△F,△G的计算二、相变过程的G(一)等温等压条件下的可逆相变过程1molH2O(l)298K,101325Pa1molH2O(g)298K,3168Pa1molH2O(l)298K,3168Pa1molH2O(g)298K,101
4、325Pa不可逆过程可逆可逆可逆理想气体等温在饱和蒸汽压和相应沸点下的可逆相变纯液体等温过程(二)等温等压条件下的不可逆相变过程二、相变过程的GG<0,该过程可自发进行,即在298K、1大气压条件下,过饱和的水蒸气定会凝结成水。三、化学变化的等温条件下发生化学变化再见!