实验28苦皮藤素母体分离与鉴定

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1、综合实验C苦皮藤素母体分离与衍生物合成实验28苦皮藤素母体分离与鉴定一、实验目的与要求1、学习天然产物简单衍生物的制备方法，加强学生分离技术与微量合成技术训练。2、掌握卫矛科植物中具冇二氢沉香咲喃骨架的倍半祜多元醇酯水解产物分离制备方法。二、基本原理卫矛科(Celastraceae)植物主要生长在热带、亚热带，在北非、南美和东亚都有分布,尤其是在我国，分布十分广泛。这些植物大多为灌木、矮小乔木和藤类。该科植物约有88个属，1300多个种，我国有14属200余种。它们之所以能够引起人们的重视，是因为其粗捉物大多有很好的牛物活性。如苦皮藤在中国民间

2、有用来进行作物病虫害防治的记载，是一种传统的植物性农药；雷公藤在屮医上用来治疗关节炎等疾病也有着悠久的历史。近几I•年來，从苦皮藤、灯油藤、南蛇藤、粉叶南蛇藤、褐柄南蛇藤、小白沙藤、白杜、小卫矛、雷公藤、扶芳藤、疣枝卫矛、拴翅卫矛等卫矛科植物屮分离鉴定岀了一类结构新颖、高度氧化的二氮沉香咲喃倍半祜类化合物，目询一般认为该类化合物是这些植物的主要活性成分。此外关于该类化合物何杀虫、杀菌、细胞毒性、免疫抑制、抗HTV和对肿瘤细胞多药抗性修复等不同活性的报道，引起了植物化学家、药物化学家、合成化学家、药剂毒理学家和植物分类学家的高度重视，因而成为IT

3、前研究的热点该类化合物的共同特点是有一个相同的二氢沉香咲喃核心佇架，而骨架上疑基数目和取代位置差别很人，疑基的数目从两个到九个不等致使该类化合物中的多元醇多达40余种，并且疑基的酯化程度和酯基的种类也各界，再加上差向异构化等因素，造成了该类化合物的结构千变万化，生物活性弟异也很人。杀虫植物苦皮藤(Celastnjsangulatus辰x.)是卫才科的一个重要的种，在我国广泛分布，主要分布在黄河流域和长江流域一些海拔在500-1500米的山坡上。苦皮藤富含二氢沉香吹喃倍半祜类次级代谢产物，其中很多具有一定的杀虫活性。杀虫活性成分的含量，就部位而言

4、，以其根皮屮的含量最多，种子和叶中次乙就季廿而言，一年Z屮则以秋季含量最高，夏季最低；就地域分布而言，不同地方的样品含量略有差片，人工种植的比野生的明显耍低。一般认为，苦皮藤根皮中二氢沉香咲喃倍半祜类杀虫活性成分的含量在千分Z—到二之间。目両已从苦皮藤中分离得到70余种该类化合物。其杀虫活性究竟与哪个取代基有关，与取代基的多少和空间结构又有什么样的关系，目前还没有比较统一的说法。有报道认为，C-12位的界丁酸酯基对其毒杀活性的贡献最大，08位和C-9位的II夫喃甲酸酯基对其麻醉活性的贡献最大,C-4位的疑基对其拒食活性贡献最大。还有报道提出乙酰

5、氧基对该类化合物的杀虫活性有抑制作用，苯甲酰氧基对该结构的杀虫活性有促进作用。也有报道认为就其拒食活性而言，乙酰氧慕越多其活性越强，苯甲酰氧基越多则活性越弱，苯甲酰氧基增多其拒食活性明显降低，在CT位或C-9位有芳香酯基的仅有极弱的拒食活性，C-2位有无酯基对其拒食活性彫响不大。由于其活性成分的含量比较小，活性强度还不够理想，再加上研究其构效关系的需要，除了从天然产物屮分离更多的该类化合物外，另一个有效途径便是对其进行衍生合成和结构改造。由于苦皮藤根皮中含有的活性物质最强，因此本实验利用苦皮藤根皮粉做原料，以甲醉或甲苯、苯做溶剂，提取其中的活性

6、成分。提取物中的活性成分大多具有二氢沉香咲喃骨架的倍半帖多元醇酯类化合物，也有含氮的生物碱形式，可对提取物在强俶性条件下进行水解,再分离得到具有二氢沉香咲喃骨架的七拜基醇Ta,2a,4B,6B,8a,9B,13-七疑基二氢沉香咲喃，再利用该化合物做模型化合物，仿生合成其它具有更强活性的化合物。一•般来说,与未水解的任一活性单体相比较，无论是在原料最上，还是在结构改造可能性上，均以此七疑基醇为模板的衍生改造相对来讲则要有利些。下表为相关化合物的结构与活性。表7-3苦皮藤中部分二氢沉香咲喃多元醇酯结构及其杀虫活性取代基化合物生物活性C1C2C4C6

7、C8C9C13CelangulinIIOAcOAcOilOAcOAcOBza-OiBu毒杀CelangulinIIIOAcOAcOHOacOAcOBz3-OiBu毒杀CelangulinIVOAcOAcOHOAcOFuOFuOiBu麻醉CelangulinVOAcOAcOHOHOiBuOBzOiBu毒杀CelangulinVIOAcOAcOHOAcOAcOBzOiBu毒杀CelangulinVIIOAcOiPcitOHOAcOAcOBz0Ac毒杀CelangulinVlllOAcOAcOHOHOiBuOBzOiPet毒杀CelangulinIX

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