化学竞赛配合物考试

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1、化学奥赛二轮考试之配合物H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb8

2、5.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3La－LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po[210]At[210]Rn[222]Fr[223]Ra[226]Ac－LaR

3、fDbSgBhHsMtDs第一题．硫有许多同素异形体，在低温下用浓盐酸分解硫代硫酸钠时，在甲苯中结晶，得环状分子S6。S6分子中S原子的杂化类型是什么？分子中是否存在π键？S6是否有同分异构体？画出S6分子的结构式。第二题把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答：（1）试述出现上述现象的主要原因；（2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。第三题有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状化合物：Fe(CO)

4、5＋CH≡CH→＋CO现做如下实验，将Fe(CO)5与CH3C≡CCH3一起在光照下反应，完毕后分离出产物A，元素分析得出如下结果：Fe18.4%；C51.3%；H3.9%。（1）推断A的化学式。（2）画出A的结构式。（3）写出生成A的化学反应方程式。第8页（共8页）第四题金属M溶于稀HCl时生成氯化物，金属正离子的磁矩为5.0B．M．。在无氧操作下，MCl2溶液遇NaOH溶液，生成一白色沉淀A。A接触空气，就逐渐变绿，最后变为棕色沉淀B。灼烧B生成了棕红色粉末C，C经不彻底还原生成了铁磁性的黑色物质D。B溶于稀HCl生

5、成溶液E，它能使KI溶液氧化为I2。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2气可得一紫红色溶液F，加入BaCl2会沉淀出红棕色固体G，G是一种强氧化剂。（1）确定金属M及A～G，写出各反应方程式。（2）写出G与浓HCl反应的方程式及现象。（3）金属M单质可形成一系列的配合物，并且有如下转换反应：M(CO)5＋ABC，试确定A，B，C的结构式。第五题FexO晶体晶胞结构为NaCl型，由于晶体缺陷，x值小于1。测知FexO晶体为ρ为5.71g/cm，晶胞边长为4.28×10－10m（相对原子质量：Fe55.9O16.0）。求：（

6、1）FexO中x值为（精确至0.01）。（2）晶体中Fe分别为Fe2＋、Fe3＋，在Fe2＋和Fe3＋的总数中，Fe2＋所占分数为（用小数表示，精确至0.001）。（3）此晶体的化学式为。（4）Fe在此晶系中占据空隙的几何形状是（即与O2－距离最近且等距离的铁离子围成的空间形状）。（5）在晶体中，铁元素的离子间最短距离为m。第六题草酸铂亦称奥沙利铂，是继顺铂之后的第三代铂类抗肿瘤临床药物，它由K2PtCl4与1，2－二胺基环己烷（A）经下列反应而得（D）。K2PtCl4＋ABCDB为淡黄色晶体，含Pt约为51.3%；C为

7、1︰2型电解质；将D在N2中热分解，于250～270℃间有剧烈反应，残重为48.6％。请回答：1．画出A、B、C、D的化学结构式2．写出B→C、C→D和D热分解的反应方程式。第8页（共8页）第七题运用EAN规则判断下列金属羰基配合物是否存在？若存在，通过计算n值并画出空间结构示意图。A．Cr(CO)nB．Mn(CO)nC．Fe2(CO)nD．Ni(CO)n第八题配合物A经元素分析，其质量百分组成为19.5％Cr，40.0％Cl，45％H和36％O。将0.533gA溶于100mL水中，再加入运量HNO3使其溶解，然后加入过

8、量AgNO3至沉淀完全，将沉淀经干燥处理称量得0.287g。已知1.06gA在干燥空气中缓慢加热至100℃时有0.144g水释放，请回答：1．导出配合物A的实验式2．推导配合物A的配位化学式3．写出配合物A的几何异构体和水合异构体第九题某二水合、六配位的锰配合物中各元素分析结果如下：元素MnClCNOH质量分数（％）